Cтраница 1
Сульфофенольные иониты - первые синтетические смолы, нашедшие промышленное применение; они широко используются и в настоящее время. Следует отметить, однако, распространенное мнение, что с появлением монофункциональных полимеризационных ионитов Сульфофенольные смолы утратили былое значение. [1]
Сульфофенольные иониты в достаточной степени набухают в водных растворах электролитов за счет сильно ионизированных S03H - rpynn, что создает условия для доступа противоионов также к слабоионизированным группам, и большая часть последних получает возможность при соответствующих значениях рН вступать в реакцию ионного обмена. Таких благоприятных условий ионного обмена не имеется для фенолформальдегидных резитов. [2]
Сульфофенольные иониты в достаточной степени набухают в водных растворах электролитов за счет сильно ионизированных 803Н - групп, что создает условия для доступа противоионов также к слабоионизированным группам, и большая часть последних получает возможность при соответствующих значениях рН вступать в реакцию ионного обмена. Таких благоприятных условий ионного обмена не имеется для фенолформальдегидных резитов. [3]
Если сульфофенольные иониты содержат карбоксильные группы, то по способу, описанному в статье [41 ], они определяются вместе с SO 3Н - группами при исследовании ионитов в Н - форме или вместе с ОН-группами при исследовании ионитов, переведенных в Na-форму. При определении - Е зОзН - ьсоон ионитов по методу прямого титрования их раствором едкого натра в присутствии ацетата натрия и фенолфталеина [14, 15] наряду с 303Н - группами частично должны вступать в реакцию фенольные гидроксилы. [4]
Японские исследователи [19] считают, что сульфофенольные иониты, полученные в щелочной среде, должны обладать более высокой обменной емкостью, чем иониты, полученные в кислой среде, так как в последнем случае интенсивно протекает десуль-фирование фенолсульфокислоты. По [19], выделенный из нейтрализованного щелочью маточного раствора и перекристаллизованный тг-фенолсульфонат натрия растворяли в 38 % - м СН20 при нагревании на кипящей бане и добавляли фенол. [5]
Результаты опытов, приведенных в этих и других [53] работах, показывают также, что сульфофенольные иониты. [6]
По сравнению с сульфофенольным ионитом КУ-1 иониты на основе аценафтена обладают более высокой обменной емкостью ( впрочем, не следует распространять это заключение на другие сульфофенольные иониты) и легче регенерируются. Авторы 1131, 263 ] рекомендуют иониты КУ-6 и КУ-6Ф для использования при водоподготовке и в других случаях. [7]
По последним показателям они превышают сульфофенольные иониты и приближаются к полимериза-ционным сульфокислотным ионитам. Обменная емкость их ( СОЕСа) находится в пределах 2.5 - - 4.0 мг-экв. [8]
Последний метод дает возможность определить не более 50 % содержащихся в резите фенольных гидроксилов. Подобным же поведением могут отличаться сильносшитые сульфофенольные иониты. Очень низкие скорости диффузии в ионитах не являются чем-либо необычным. Известно, например, что для некоторых цеолитов [244 ] коэффициенты диффузии неорганических ионов во много ( почти в 10е) раз меньше таких же коэффициентов для органических смол. [9]
Чем больше поперечных связей содержит ионит, чем более компактной является его структура, тем больше затруднений должны испытывать растворы электролитов в процессе диффузии в глубь зерен смолы. Последний метод дает возможность определить не более 50 % содержащихся в резите фенольных гидроксилов. Подобным же поведением могут отличаться сильносшитые сульфофенольные иониты. Очень низкие скорости диффузии в ионитах не являются чем-либо необычным. Известно, например, что для некоторых цеолитов [ а ] коэффициенты диффузии неорганических ионов во много ( почти в 106) раз меньше коэффициентов диффузии для органических смол. [10]
Широко распространенные способы получения сульфофеноль-ных ионитов в первую очередь связаны с применением в качестве исходного соединения тг-фенолсульфокислоты; этот изомер более устойчив, чем о-изомер, п более реакционноспособен, чем л-изомер. Описанным путем синтез ионитов из фенолсульфокислот, содержащих SOgH-группу в ароматическом ядре, производится в кислой среде. Иониты того же типа могут быть получены поликонденсацией в щелочной среде, причем, по мнению некоторых авторов, последний путь предпочтителен, так как лучше поддается контролю. В общем виде сульфофенольные иониты в кислой среде получают по следующей схеме [ 2, стр. В сульфомассу, содержащую в качестве основного продукта реакции и-фенолсульфокислоту, после предварительного разбавления водой вводят формальдегид и смесь нагревают до образования геля. Последний отличается высокой набухаемостью в воде и низкой механической прочностью. Нерастворимый продукт становится пригодным для практического использования лишь после дополнительного нагревания его для завершения поликонденсации. Затем ионит измельчают, отмывают водой от избытка серной кислоты и сушат. Непосредственно перед использованием или испытаниями ионит последовательно обрабатывают разбавленными растворами щелочи и минеральной кислоты для удаления не вступивших в реакцию исходных компонентов и растворимых продуктов поликонденсации и деструкции ионита. [11]