Cтраница 1
Ионо-радикал С10Н8 представляет собой молекулу нафталина с избыточным неспаренным электроном, неравномерно распределенным по обоим циклам. [1]
Радикалами и ионо-радикалами, возникающими на поверхности при хемосорбции, обеспечивается радикальный механизм гетерогенных реакций. Всякая гетерогенная реакция может быть интерпретирована как протекающая по радикальному механизму. Это не означает, конечно, что нерадикальные механизмы полностью исключаются в гетерогенном катализе. Однако, когда на поверхности появляются в достаточной концентрации радикальные или ионо-радикальные формы ( а они появляются при определенных условиях), то ведущая роль в гетерогенном каталитическом процессе, естественно, передается именно им. [2]
Привлечение свободной валентности поверхности к участию в хемосорбционной связи приводит к тому, что валентно-насыщенная частица превращается в ионо-радикал, а радикал, наоборот, - в валентно-насыщенное и притом электрически заряженное образование. [3]
Среди различных сосуществующих форм хемосорбции встречаются такие формы, при которых хемосорбированная частица сидит на поверхности в виде радикала или ионо-радикала, в то время как при других формах хемосорбции та же частица образует с поверхностью валентно-насыщенное образование. Естественно, что радикальные формы хемосорбции являются наиболее реакционноспособными. Именно их появление на поверхности является с точки зрения электронной теории ответственным за каталитический процесс. [4]
Ряд исследователей часто представляют электронный переход при хемосорбции как локализацию носителя непосредственно на адсорбированной частице с превращением ее в радикал или ионо-радикал. Однако такое рассмотрение значительно сужает представление об электронных процессах, происходящих в твердом теле. Поскольку адсорбент и адсорбат [1] рассматриваются как единая квантовомеханическая система, электронный переход в этом случае означает только переход носителя из одного энергетического состояния в другое, без указания геометрических параметров перехода. В общем случае максимум волновой функции локализованного электрона может не совпадать с хемосорбированной частицей. Последнее обстоятельство особенно вероятно для реальной дефектной поверхности. [5]
Среди различных сосуществующих форм хемосорбции есть такие формы, при которых хемосорбированная частица сидит на поверхности в виде радикала или / ионо-радикала, в то время как при других формах хемосорбции та же частица образует с поверхностью валентно насыщенное образование. Естественно, что радикальные формы хемосорбции являются наиболее реакционноспособными. Именно их появление на поверхности является с точки зрения электронной теории ответственным за каталитический процесс. Это не значит, что вовсе исключаются нерадикальные механизмы. [6]
Полимеризация акрилонитрила в присутствии трехфтористого бора в амидном растворителе, содержащем N-метильную группу, происходит только в присутствии кислорода [469], по-видимому, с участием ионо-радикалов. [7]
Слабая форма хемосорбции осуществляется без участия свободных валентностей поверхности, в то время как прочная привлекает свободные валентности поверхности и приводит к тому, что валентно-насыщенная частица превращается в ионо-радикал, а радикал, наоборот, в валентно-насыщенное и притом электрически заряженное образование. [8]
Слабая форма хемосорбции осуществляется без участия свободных валентностей поверхности, в то время как прочная привлекает свободные валентности поверхности и приводит к тому, что валентно-насыщенная частица превращается в ионо-радикал, а радикал, наоборот, в валентно-насыщенное и притом электрически заряженное образование. [9]
Обе эти формы являются ионо-радикальными формами. Заметим, однако, нто получающиеся в этих двух случаях ионо-радикалы, как мы видим ( см. рис. 6, б и 6, е), существенно различны и, вступив в реакцию, могут повести ее в разных направлениях. [10]
СЬ образует с поверхностью валентно-насыщенное образование ( ср. При прочной связи ( рис. 13 6) хемосорбированная молекула О2 представляет собой ионо-радикал ( ср. Эта форма хемосорбции в данном случае является радикальной формой. [11]