Cтраница 1
Герни и Моттом ( их теория изложена в [83]) и позднее дополнены Митчеллом. Согласно представлениям Митчелла и Мотта [79], центры скрытого фотографического изображения представляют собой положительно заряженные частицы серебра, расположенные либо на поверхности микрокристалла галогенида серебра, либо ( в случае внутреннего скрытого изображения) на дислокациях кристаллической решетки. Минимально стабильным центром проявления может считаться группа из четырех атомов серебра, имеющая один положительный заряд ( Agl), для образования которой требуются три фотоэлектрона. Основная роль сульфида серебра при формировании центров проявления сводится к образованию ловушек для положительных дырок ( атомов Вг), после захвата которых молекула сульфида диссоциирует на ион AgS - и ион Ag, уходящий в достаточно удаленное междуузлие ( решетки м0крокристал - ла. Скрытое изображение, возникает, по-видимому, не только за счет увеличения количества свободного серебра при фотолизе, но и в результате перераспределения его атомов; положительные дырки окисляют свободное серебро в некоторых первичных центрах, а фотоэлектроны восстанавливают ионы серебра, но в других местах. [1]
Герни [100] для случая разряда иона водорода. Неприменимость этого представления для объяснения явлений водородного перенапряжения была установлена относительно давно, однако нам представлялось, что в случае элсктровосстановления анионов, когда электростатргческое отталкивание делает протекание реакции при удалении от поверхности энергетически более выгодным, туннельные переходы более вероятны. [2]
Герни [12] исходил из данных [73] о нейтрализации ионов газа на поверхности металла ( А ем - - А), обусловленной туннельным переходом электрона. [3]
Герни, который можно интерпретировать как трансмиссионный коэффициент в теории активированного комплекса. [4]
Герни [119], анионы и катионы ложатся на две разные кривые. [5]
Герни [89] дал различные толкования таким фактам, которые, как указал Холм, могут иметь самое непосредственное отношение к ионообменным равновесиям. Короче говоря, теория Герни исходит из идеи, что нормальная структура воды может нарушаться по-разному, в зависимости от размера и заряда растворенных частиц. Согласно теории Герни ( которая качественно объясняет самые различные явления, включая вязкость, проводимость и парциальные молярные энтропии ионов), взаимодействие упорядочивающих катионов с упорядочивающими анионами ( ОН, F -) или разупорядочивающих анионов с разупоря-дочивающими катионами приводит к более устойчивому состоянию, чем взаимодействие ионов, отличающихся по степени упорядочения. [6]
Герни ( Gurney), Самюэл ( 1786 - 1856) - крупный английский банкир. [7]
Герни [89] дал различные толкования таким фактам, которые, как указал Холм, могут иметь самое непосредственное отношение к ионообменным равновесиям. Короче говоря, теория Герни исходит из идеи, что нормальная структура воды может нарушаться по-разному, в зависимости от размера и заряда растворенных частиц. Согласно теории Гернн ( которая качественно объясняет самые различные явления, включая вязкость, проводимость и парциальные молярные энтропии ионов), взаимодействие упорядочивающих катионов с упорядочивающими анионами ( ОН -, F -) или разупорядочивающих анионов с разупоря-дочивающими катионами приводит к более устойчивому состоянию, чем взаимодействие ионов, отличающихся по степени упорядочения. [8]
Герни [6], Хориучи и Поляни [7] и другими исследователями. Однако все же основной задачей исследований 30 - 50 - х годов было выяснение стадийного механизма различных электродных реакций и строгое установление того факта, что в ряде случаев перенос заряда является стадией, определяющей скорость процесса в целом. Основываясь на этой экспериментальной базе и опираясь на достижения теоретической кинетики и физики конденсированных состояний, ряд исследователей, работы которых будут изложены в дальнейшем, развили современные представления о молекулярной картине элементарного акта электродных процессов и вообще реакций, сопровождающихся переносом заряженных частиц. Эта картина во многом отличается от той, которая еще сравнительно недавно была общепринятой и излагалась во всех курсах электрохимии. [9]
Герни с растяжением связи Ме - Н20 и даже противопоставлять его теориям, учитывающим взаимодействие иона со всем растворителем. Как видно из сказанного, исходная позиция Герни была иной, и его отказ от более полного описания взаимодействия ион - растворитель связан только с расчетными трудностями. [10]
![]() |
Зависимость электрохимической стан - процесса, выраженную в. [11] |
Герни в электрохимию стали проникать идеи квантовой механики. Герни предложил туннельный механизм переноса электрона. [12]
Следуя Герни, будем считать, что вероятность перехода металлического иона из раствора на металл ( прямой переход) пропорциональна числу металлических ионов, контактирующих со стороны раствора с поверхностью металла ( рис. 29), а вероятность обратных переходов пропорциональна числу молекул растворителя, находящихся на поверхности металла. [13]
![]() |
Потенциальная диаграмма Герни. [14] |
Согласно Герни, вероятность перехода металлического иона из раствора на металл ( прямой переход) пропорциональна числу металлических ионов, контактирующих со стороны раствора с поверхностью металла ( рис. 31), а вероятность обратных переходов пропорциональна числу молекул растворителя, находящихся на поверхности металла. [15]