Cтраница 1
Ионогенность связи Н-X ( с положительным водородом): зависит, по-видимому, прежде всего от поверхностной плотности отрицательного заряда на X. Наоборот, осуществить рбратный процесс - извлечь протон из Н3О - для X тем легче, чем больше плотность отрицательного заряда на его поверхности. [1]
Ионогенность связи Н-X ( с положительным водородом) зависит, по-видимому, прежде всего от поверхностной плотности отрицательного заряда на X. Наоборот, осуществить обратный процесс - извлечь протон из Н3О - для X тем легче, чем больше плотность отрицательного заряда на его поверхности. [2]
Превращения, протекающие во внутренней сфере комплексного соединения, обусловливаются степенью ионогенности связи центральный ион - адденд и зависят от целого ряда факторов. [3]
Хотя трансвлияние внутрисферных заместителей проявляется в увеличении лабильности гранс-заместителя или, другими словами, в увеличении степени ионогенности связи Pt-X на координате X-Pt-Y, где Y сильнотрансвлияющий адденд, тем не менее связь X-Pt в ряде случаев может носить настолько выраженный ионный характер, что увеличение степени ионности за счет высокого трансвлияния адденда Y заметно не сказывается на величине подвижности заместителя X. По-видимому, следствием этого же обстоятельства оказывается более высокая электропроводность растворов бромосоединений по сравнению с хлоросоединениями. [4]
Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион - адденд эффекты, обусловленные трансвлиянием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со ( III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух - или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [5]
IV, трансвлияние отдельных ад-дендов проявляется в увеличении степени ионогенности связи центральный ион - адденд. [6]
Получающиеся сложные эфиры ( общая формула RCOOR) являются, следовательно, веществами, по способу образования аналогичными солям. Основной причиной такого расхождения свойств солей и сложных эфиров является резкое различие ионогенности связей О - М ( где М - металл), с одной стороны, и О-R - с другой. [7]
Характерно, что изменений на NH3 - Pt - NH3 координатах указанных соединений не происходит, что рассматривается как подтверждение низкой величины трансвлияния амми-ногруппы. Этим и объясняется, в частности, высокая устойчивость гексамминов в отношении реакций внутрисферного замещения. Присутствие в молекуле координационного соединения адден-дов, обладающих высокой трансактивностью способствует увеличению ионогенности связи центральный атом - адденд, а, следовательно, и увеличению лабильности внутрисферных групп. В некоторых соединениях, содержащих адденды X, характеризующиеся высокой лабильностью, связь центральный ион - адденд X может носить настолько выраженный ионный характер, что увеличение ионогенности этой связи за счет высокого трансвлияния адденда Y на координате X-центральный ион - Y заметно не сказывается на величине подвижности заместителя X. В этих соединениях могут наблюдаться кажущиеся отклонения от закономерности трансвлияния. [8]
Получающиеся сложные эфиры ( общая формула RCOOR) являются, следовательно, веществами, по способу образования аналогичными солям. Однако они очень сильно отличаются по свойствам от солей и представляют собой в большинстве случаев бесцветные легколетучие жидкости, малорастворимые в воде. Основной причиной такого расхождения свойств солей и сложных эфиров является резкое различие ионогенности связей О - М ( где М - металл), с одной стороны, и О-R - с другой. [9]
В растворе комплексы Ni ( II), по-видимому, имеют октаэдрическое строение. Отдельные изомерные соединения двухвалентного никеля не получены, что связано с довольно высокой степенью ионогенности связей Ni ( II) - адденд. Комплексы двухвалентного никеля довольно разнообразны. [10]