Cтраница 2
Реакцию поликонденсации часто подразделяют на гомополиконденсацию и гетерополиконденсацию. [16]
Гелтан, дегидроциклизация 142 Гераниол 311, 312 Гетерополиконденсация 350 Гетероцепные волокна 419, 420, 445 ел. [17]
Правило неэквивалентности функциональных групп особенно важно учитывать при гетерополиконденсации, так как, если в реакцию вступают два вещества с разноименными группами, избыток одного из компонентов играет роль примеси монофункционального соединения. [18]
![]() |
Зависимость молекулярного веса полиуретана от соотношения компонентов А и Б ( А-диол, Б - диизоцианат.| Влияние количества добавленного н-октилового спирта на молекулярный вес. [19] |
В этих реакциях, так же как в гетерополиконденсации, одновременно участвуют два вещества - диизоцианаты и диолы при получении полиуретанов, диизоцианаты и диамины при синтезе полимочевин. Соотношение исходных компонентов сильно влияет на молекулярный вес полимера. При эквимолекулярном соотношении компонентов ( рис. 26) получается полимер с максимальным молекулярным весом. [20]
По тому, как влияет соотношение мономеров для гетерополиконденсации на молекулярную массу полимера, можно установить, протекает ли данный процесс в кинетической области или нет. Это влияние также сравнивается с влиянием аналогичного соотношения в простейшем случае поликонденсации. Сравнение может проводиться двумя путями: 1) изменением соотношения между объемами, находящимися в разных фазах при их постоянных концентрациях, и 2) изменением соотношений между концентрациями мономеров при постоянных объемах фаз. Если влияние соотношения мономеров в обоих этих случаях одинаково, то скорее всего процесс лимитируется скоростью химического взаимодействия, так как при одинаковой концентрации мономеров в фазах ( но при разных объемах) молекулярная масса полимера не изменится при протекании процесса на границе раздела фаз. [21]
В этих реакциях, так же как а гетерополиконденсации, одновременно участвуют два вещества - диизоцианаты и диолы при получении полиуретанов, диизоцианаты и диамины при синтезе полимочевин. [22]
Правило неэквивалентности функциональных групп особенно важно учитывать при гетерополиконденсации, так как, если в реакцию вступают два вещества с разноименными группами, избыток одного из компонентов играет роль примеси монофункционального соединения. [23]
Полиорганосилоксаны, полученные гидролизом алкилхлорси-ланов или в результате гетерополиконденсации, подвергают дальнейшей конденсации с целью увеличения их молекулярного веса. В простейшем случае полимеры нагревают при температуре около 200 [166, 167] или при 300 - 450 под давлением [168-171] в условиях, исключающих окислительные процессы. Термоокислительную поликонденсацию осуществляют пропусканием кислорода или воздуха в нагретый полимер. При исследовании процесса термоокислительной поликонденсации Хольцапфель [ 172] установил, что одновременное действиезвука с частотой 100 - 300гц способствует термоокислительной поликонденсации и ускоряет старение полимера. По мнению автора, это явление объясняется ориентацией молекул в звуковом поле. [24]
Реакцию поликонденсации часто подразделяют на голеопо-ли конденсацию и гетерополиконденсацию. [25]
![]() |
Зависимость молекулярной массы полиуретана от соотношения компонентов ( А - диол, Б, - диизоцианат.| Влияние добавки н-октилового спирта на молекулярную массу полиуретана. [26] |
В этих реакциях, так же как и в случае гетерополиконденсации, когда одновременно участвуют два вещества, соотношение исходных компонентов сильно влияет на молекулярную массу полимера. [27]
Как видно из формулы (4.33), для получения высокомолекулярных продуктов гетерополиконденсации необходимо очень тщательно соблюдать условие эквимолярности исходных мономеров, так как отклонение от этого условия на 1 % уже не позволяет синтезировать полимеры со значениями Рдт больше двухсот. [28]
Отсюда следует важный вывод о том, что распределение продуктов гетерополиконденсации эквимолярной смеси мономеров по числу в них мономерных звеньев целиком совпадает с аналогичным распределением продуктов гомополиконденсации. При нарушении эквимолярности такого совпадения уже очевидно не будет. [29]
Процесс поликонденсации, в котором участвуют разнородные молекулы, называется гетерополиконденсацией. [30]