Cтраница 1
Гетерополимеры, так же как ц силикатные гомополимеры, в щелочной среде необходимо рассмат-ривать как динамичные системы с высокими абсолютными скоростями прямых и обратных реакций, особенно в случаях, когда степень связанности кремнезема невелика. [1]
Гетерополимеры содержат различные мономерные единицы, из которых хотя бы одна неспособна самостоятельно полимеризо-ваться. [2]
![]() |
Схема плавления. [3] |
Особенность гетерополимера состоит в относительно малом числе микросостояшш, отвечающих данной энергии. Маловероятно, чтобы два разных распределения клубков и спиралей по цепи с теми же значениями Nit N2 и п имели одинаковую внер-гию, так как они почти наверняка будут содержать разное число пар ГЦ - в расплавленных участках. Поэтому энтропия смв - шения не может существенно влиять па плавление гетерополи-меров. Вместе с тем появляется новый энергетический фактор; определяемый тем, что при уменьшении средней длины расплавленных участков содержание. [4]
Особенность гетерополимера состоит в относительно малом числе микросостояний, отвечающих данной энергии. [5]
Специфика гетерополимера состоит в том, что у нас есть несколько разных операторов, отвечающих разным звеньям, - в простейшем случае матрицы QtA) и QtB) вида (40.3) с параметрами SA и SB. [6]
Плавление длинного случайного гетерополимера происходит плавно в весьма широком температурном интервале; ширина интервала определяется разнообразием случайных скоплений звеньев в первичной структуре и пропорциональна логарифму малого параметра кооперативности а, а не степени, как в го-мополимере. [7]
В гетерополимере константы спирализации звеньев разных типов различны, поэтому характер перехода спираль-клубок может зависеть от первичной структуры. [8]
Подробные исследования гетерополимеров, проведенные Ла-зуркиным, Франк-Каменецким и их сотрудниками, позволили построить теорию, применимую к ДНК и ее комплексам с малы-i мн молекулами. Рассмотрение гетерогенности требует учета двух факторов - различий стабильности пар AT и ГЦ и добавочного укрепления или ослабления двойной спирали лигандами. Эти факторы влияют по-разному, так как лигапды могут перераспределяться по цепи в процессе плавления, а первичная структура неизменна. [9]
Чтобы количественно проанализировать гетерополимеры, после сжигания образцов применяют различные методы, чаще всего титриметрические, фотометрические и электрохимические. В последние годы для определения углерода и водорода, а также азота, серы и кислорода используют CHN - и CHNOS - анализаторы, в которых количество продуктов разложения определяют хроматографическим методом. Например, анализатор элементного состава ( модель 11 08) фирмы FISONS является первым в мировой практике прибором, позволяющим определять элементы С, Н, N, S, О в одной пробе. Все более широкое применение находит ионная хроматография, которая позволяет определять с высокой чувствительностью несколько ионов одновременно в одной пробе. [10]
Другой важный класс гетерополимеров - блок-сополимеры, состоящие из длинных участков ( блоков) звеньев разных сортов. [11]
Нуклеиновые кислоты представляют собой гетерополимеры, так как состоят из нуклеотидов с разными гетероциклическими основаниями. С исследовательскими целями иногда синтезируют с помощью ферментов гомополимерные нуклеиновые кислоты, например полиадениловую кислоту. [12]
С этой точки зрения гетерополимер в растворе представляет собой систему, не находящуюся в полном термодинамическом равновесии: за время опыта, при используемых температурах остов ДНК не претерпевает химических изменений - реализуются не все возможные ( и обладающие разной энергией), по статической термодинамике, последовательности AT - и ГЦ звеньев в молекулах ДНК, а только одна последовательность, которая и была у ДНК, растворенной в начальный момент. Это не мешает-однако, применять термодинамический подход к переходу спираль - клубок, поскольку при этом переходе рвутся или восстанавливаются слабые связи, по отношению к которым в ДНК при медленном ( минуты) проведении опыта обычно успевает установиться полное термодинамическое равновесие. [13]
Несмотря на большое количество образовавшегося гетерополимера, смешанной полимеризации не наблюдалось, так как продукт состоял в основном из олефинов. [14]
![]() |
Зависимость F ( t для одной реализации первичной структуры. Указаны участки, которые были бы для данной реализации спирализованы. [15] |