Cтраница 2
Характерной особенностью спектров поглощения ароматических пятичленных гетероциклов является отсутствие полос, обусловленных переходом с орбиты неподеленных электронов гетеро атома на я-орбиту кольца. В пятичленных циклах орбита неподеленных электронов гетероатома обладает большим s - характером по сравнению с аналогичной орбитой в шестичленных циклах в связи с меньшими валентными углами в первых. Низшая вакантная я-орбита пятичленной циклической системы не имеет в общем случае узловой плоскости, проходящей через гетероатом, и поэтому п - я - полосы пятичленного ароматического гетероцикла должны быть относительно сильными. Переходы типа п - я включают присоединение электрона к я-системе, находящейся в возбужденном состоянии, и следует полагать, что в пятичленных ароматических гетероциклах, содержащих в среднем 1 2 я-электрона на один атом кольца, подобные переходы должны обладать высокой энергией и, возможно, перекрываться я - я переходами. [16]
Характерной особенностью спектров поглощения ароматических пятичленных гетероциклов является отсутствие полос, обусловленных переходом с орбиты неподеленных электронов гетеро атома на я-орбиту кольца. В пятичленных циклах орбита неподеленных электронов гетероатома обладает большим s - характером по сравнению с аналогичной орбитой в шестичленных циклах в связи с меньшими валентными углами в первых. Низшая вакантная я-орбита пятичленной циклической системы не имеет в общем случае узловой плоскости, проходящей через гетероатом, и поэтому п - я - полосы пятичленного ароматического гетероцикла должны быть относительно сильными. Переходы типа п - я включают присоединение электрона к я-системе, находящейся в возбужденном состоянии, и следует полагать, что в пятичленных ароматических гетероциклах, содержащих в среднем 1 2 я-электрона на один атом кольца, подобные переходы должны обладать высокой энергией и, возможно, перекрываться я - я переходами. [17]