Гибкость - молекула - полимер
Cтраница 1
Гибкость молекул полимера, обусловленная их формой, реализуется под воздействием теплового поля в виде внутримолекулярного теплового движения. [1]
Следствием гибкости молекул полимеров является возникновение высокоэластического состояния. Поэтому аморфные полимеры могут находиться в трех состояниях ( стеклообразное, высокоэластическое и вязко-текучее), с каждым из которых связан особый комплекс механических свойств. [2]
Вследствие большой длины и гибкости молекул полимера объем, приходящийся на каждую молекулу, в котором возможна ее встреча с другой молекулой, увеличивается с возрастанием молекулярного веса. Поэтому условное деление растворов полимеров на разбавленные и концентрированные зависит от молекулярного веса. Чем выше молекулярный вес полимера, тем ниже граница, при которой раствор становится концентрированным. Практически эта граница лежит в пределах концентрации полимера от десятых до сотых долей процента. [3]
Чем меньше величина сегмента, тем выше гибкость молекул полимера, тем большему числу малых молекул эквивалентна вся цепная молекула в своем движении. Очень часто указанная количественная оценка сегмента выражается значением степени его полимеризации. Но это положение нуждается в уточнении. [4]
Более подробный анализ приводит к сложному выражению для В, в конечном счете зависящему от гибкости молекул полимера, их разветвленности и от концентрации раствора. Для разбавленных растворов неполярных полимеров она принимает значения от 0 до 100 кал / моль. [5]
 |
Схема построения цепной.| Форма цепной молекулы полимера при свободном вращении звеньев и сохранении постоянства валентного угла. [6] |
Несмотря на то, что изложенные выше соображения подверглись впоследствии существенным изменениям, само представление о гибкости молекул полимеров, определяемой внутренним тепловым движением, не потеряло своей силы в настоящее время и явилось крупным вкладом в становлении и дальнейшем развитии учения о полимерах. Более того, в отдельных случаях эти представления и в настоящее время следует считать справедливыми. [7]
Средняя величина отрезка цепи, возникающего в результате заторможенного вращения, получила наименование сегмента, который является мерой гибкости молекул полимера. Гибкоцепные полимеры состоят из сегментов, в состав которых входит 10 - 30 звеньев; жестко-цепные полимеры имеют сегменты с многими десятками звеньев. [8]
 |
Влияние пластификаторов ( масс, ч. на зависимость ГИР резин от скорости изгиба v ( м / с. [9] |
Эту зависимость можно объяснить тем, что при больших скоростях деформации ( десятки м / с) преобладает влияние пластификатора как выравнивателя напряжений, а при меньших скоростях - влияние на увеличение гибкости молекул полимера. Следствием этого может быть неизменность или снижение Гхр пластифицированных резин при больших скоростях деформации и повышение Гхр в области средних ( в том числе стандартной 2 м / с) скоростей деформации. [10]
Первичными надмолекулярными структурами в аморфных полимерах могут являться два типа структурных образований: глобулы и фибриллы, называемые обычно пачками цепных, молекул полимера. Возникновение глобул обусловлено гибкостью молекул полимера, свертывание которых приводит к формированию шарообразных структурных образований. Глобулизация цепных молекул типична для большинства полимеров в разбавленных растворах, в которых отсутствие межмолекулярного взаимодействия приводит к свертыванию длинных и гибких цепных молекул. Однако недавно глобулярные структуры были открыты в некоторых полимерах и в конденсированном состоянии. Так, в частности, в фенолформальдегидных и эпоксидных термореактивных полимерах после их прессования и термообработки были найдены в блоках глобулярные образования диаметром в несколько сот ангстрем. С возникновением таких структур повышается хрупкость материалов. [11]
Часто техническая ценность полимера определяется его способностью оставаться эластичным при понижении температуры. Для этого надо повысить гибкость молекул полимера при низких температурах, устранив препятствия, затрудняющие изменение формы молекулы. С этой целью в полимеры вводят особые вещества - пластификаторы. [12]
Кроме того, было показано, что различие в объемах жестких молекул компонентов приводит к некоторым отклонениям энтропии OTJ энтропии совершенного раствора. Однако этот эффект мал по сравнению с рассматриваемым, который обязан гибкости молекул полимера, и исчезает при переходе к жестким молекулам. [13]
Кроме того, было показано, что различие в объемах жестких молекул компонентов приводит к некоторым отклонениям энтропии от энтропии совершенного раствора. Однако этот эффект мал по сравнению с рассматриваемым, который обязан гибкости молекул полимера, и исчезает при переходе к жестким молекулам. [14]
Работами Андреевской и др. показано, что изменение пространственной структуры и гибкости молекул полимера у поверхности волокна, особенно недостаточная гибкость макромолекул в растворе ( повышенная вязкость раствора), может служить причиной образования рыхлого слоя на границе связующее - волокно. [15]
Страницы: 1 2