Термодинамическая гибкость - цепь
Cтраница 1
Термодинамическая гибкость цепи дает представление о способности цепи к конформапионньш превращениям. [1]
Термодинамическая гибкость цепи дает представление о способности цепи к коиформанионным превращениям. Но, кроме Способности изгибаться, существенна скорость перехода из одного положения в другое. Чем больше величина [ 7Ц, тем медленнее осуществляются повороты звеньев, тем меньше проявляется гибкость цени полимера. Гибкость цепи, которая определяется величиной Ий, называется кинетической гибкостью. [2]
Термодинамическая гибкость цепи дает представление о способности цепи к коиформапионным превращениям. Но, кроме Способности изгибаться, существенна скорость перехода из одного положения в другое. Чем больше величина [ 7Ц, тем медленнее осуществляются повороты звеньев, тем меньше проявляется гибкость цени полимера. Гибкость цепи, которая определяется величиной ( Jo, называется кинетической гибкостью. [3]
Термодинамическая гибкость цепи дает представление о спо-ности цепи к конформационным превращениям. Но, кроме-собности изгибаться, очень существенна скорость перехода одного положения в другое. Чем больше величина t / 0, тем медленнее осуществляются повороты звеньев, тем меньше проявляется кость цепи полимера. Гибкость цепи, которая опред величиной t / o, называется кинетической гибкостью. [4]
 |
Энергия активации вращения. [5] |
О термодинамической гибкости цепи судят на основании изучения кон-формаций, которые макромолекулы принимают в равновесном состоянии. Поэтому термодинамическая гибкость называется равновесной. Она реализуется в очень разбавленных растворах, в которых цепи находятся в изолированном состоянии, при отсутствии каких-либо внешних воздействий. [6]
Понятно, что величину / z2 можно рассматривать как меру термодинамической гибкости цепи. Очевидно, что чем меньше Л2 при заданных N и /, тем больше гибкость цепи. [7]
Другими словами, это означает, что вязкость полимеров зависит от термодинамической гибкости макро-молекулярных цепей. [8]
Такие неполярные полимеры, как полиизопрен, полибутадиен, полиизобутилен, обладают большой термодинамической гибкостью цепи, и скорость развития деформации у них достаточно велика. Поэтому при обычной температуре у них хорошо выражены высокоэластические свойства. [9]
Из соотношений (1.17) и (1.18) видно, что в рассматриваемой теории величина С / г2, характеризующая термодинамическую гибкость цепи, зависит от температуры и от значений свободных энергий поворотных изомеров. [10]
Во Введении даются определения основных параметров, характеризующих форму и размеры индивидуальных макромолекул полимеров, и приводятся эмпирические методы оценки параметра термодинамической гибкости цепи и ее толщины. Описанные в последующих главах многочисленные эмпирические корреляции между этими отношениями и различными физическими характеристиками линейных гибкоцепных полимеров качественно подтверждают исходную предпосылку об определяющем значении флуктуации плотности в свойствах блочных полимеров. По существу систематический анализ совокупности физических свойств полимеров в рамках модели, учитывающей возникающую в результате флуктуации плотности микрогетерогенность их структуры, и отличает данную книгу от некоторых других широко известных монографий, в которых этот аспект анализировали с других позиций. [11]
Кинетическая гибкость является временной характеристикой способности макромолекул реализовать различные состояния ее конформационного набора или, иначе, кинетическая гибкость обеспечивает возможность реализации термодинамической гибкости цепи за заданное время. [12]
Замена бензольного цикла в боковых группах полистирола нафталиновым бициклом приводит ( вследствие резкого возрастания стерических помех вращению звеньев), как это видно из табл. 4.1, к существенному уменьшению термодинамической гибкости цепи. Цепь поли-р-винилнафталина, однако, еще не настолько жесткая, чтобы это сказалось на функции рассеяния Р ( В) ( см. § 7 гл. [13]
Замена бензольного цикла в боковых группах полистирола нафталиновым бициклом приводит ( вследствие резкого возрастания стерических помех вращению звеньев), как это видно из табл. 4.1, к существенному уменьшению термодинамической гибкости цепи. Цепь поли-р-винилнафталина, однако, еще не настолько жесткая, чтобы это сказалось на функции рассеяния Р ( 8) ( см. § 7 гл. [14]
Величина h2, вычисленная по ( 3 20), больше, чем у свободно сочлененной цепи ( см. ( 3 19)), так как корреляция, определяемая отсутствием свободы вращения и валентными углами, удлиняет цепь. Очевидно, что величину Л2 можно рассматривать как меру термодинамической гибкости цепи - чем меньше Л2 при заданных N и /, тем больше гибкость. [15]
Страницы: 1 2