Cтраница 1
Гибридизация типа sp3, о которой шла речь выше, характеризуется возникновением орбиталей, показанных на рис. 11.13. Оси орбиталей направлены к углам тетраэдра. [1]
Эта гибридизация типа sp2, называемая тригональной, представляет состояние атома углерода, связанного двойной связью; в частности, она встречается в эт леновых и ароматических структурах. [2]
У кадмия, помимо зр3 - гибридиза-ции, встречается уже гибридизация типа sp2, приводящая к возникновению слоистных структур ( ср. Для ртути преимущественно ( в силу стерических затруднений) характерны линейная гибридизация sp и зигзагообразные цепочечные структуры. [3]
![]() |
Конфигурации некоторых гибридизоаанных орбиталей. [4] |
Гнбридизованные орбнтали ыолгкулы воды; sp - гибридизация приводит к тетраэдри-ческой конфигурации; такая же гибридизация характерна для соединений углерода. Гибридизация типа sp d в молекуле Ni2 ( CN -) 4, приводящая к квадратно-плоскостной конфигурации. [5]
Сыркина недостаточно обоснован и теоретически - отмечали И. Б. Берсукер и А. В. Аблов - так как неясна физическая природа сил уис-закрепления. В сущности весь результат основан на выборе гибридизации типа sd, который в основном произволен. Действительно, неясно, почему атом плати-ны ( П) в плоскостно-квадратных комплексах участвует в связи двумя орбиталями, в то время как его ковалентность равна четырем [ 369, стр. [6]
Сыркина недостаточно обоснован и теоретически, так как неясна физическая природа сил чыс-закрепления. В сущности, весь результат основан на выборе гибридизации типа sd, который в основном произволен. Действительно, не ясно, почему атом платины ( II) в плоскоквадратных комплексах участвует в связи двумя орбиталями, в то время как его ковалентность равна четырем. [7]
Из таблицы видно, что тетраэдрическое расположение атомов приводит к удлинению связи по сравнению с квадратной конфигурацией лиган-дов. Это обстоятельство вызвано тем. Со и Ni реализована гибридизация типа dsp2, причем d - электроны поступают с 3-го слоя ( с большим Z), a s, p - электроны - с 4-го. [8]
Именно способность этих ковалентных связей образовывать прямой угол позволяет, как полагал Сыркин, понять механизм трансвлияния. Так, если в комплексном соединении yPt ( NHi) sCl ] связь Pt - С1 более ковалентна, чем Pt - NH3, to в приведенных резонансных структурах состояния I и II представлены больше, чем в III и IV. Более ко-валентно связанный хлор благодаря угловой гибридизации типа sd вовлекает в связь и существенно упрочняет аммиаки, расположенные в цнс-положении. Отсюда выходит, что из трех молекул NH3 та, которая находится в транс-положении к С1, наиболее лабильна. [9]
Именно способность этих ковалентных связей образовывать прямой угол позволяет, как полагал Я. К. Сыркин, понять механизм трансвлияния. Так, если в комплексном соединении [ Pt ( NH3) 3C1 ] связь Pt - C1 более ковалентна, чем Pt - NH3, то в указанных резонансных структурах состояния а и б представлены больше, чем виз. Более ковалентно связанный хлор благодаря угловой гибридизации типа sd вовлекает в связь и существенно упрочняет аммиаки, расположенные в tywc - положении. Отсюда выходит, что из трех молекул NH3 та, которая находится в торакс-положении к С1, наиболее лабильна [ 221, стр. [10]
На Зр-орбиталях имеется два свободных электрона. Так как в энергетическом отношении 3s и Зр-уровни близки, возможно возбужденное состояние, описываемое формулой Is22s22pe3s1, Зр хЗр уЗр1 с четырьмя валентными электронами. За счет 5р3 - гибридизации они могут образовать четыре связи. Электронная конфигурация атома кислорода s22s22p2x2ply2plz допускает образование о-связей между атомом кислорода и кремния. Поэтому атом Si посредством гибридизации образует с электронами 2р - орбиталей атома кислорода четыре связи. Они направлены к вершинам тетраэдра. В свою очередь атом кислорода, который имеет два свободных электрона ( р-орбйталей), связывается с двумя атомами кремния. Последнее обусловливает возможность образования правильных непрерывных сеток из тетраэдров SiO4 / 2, связанных друг с другом через общие атомы кислорода. Это вызвано существенной вариабильностью характера гибридизации и способа использования свободных орбиталей при образовании связи. Кроме о-связей кислород может образовывать я-связи при наличии гибридизации типов sp2 и sp за счет использования незаполненных орбиталей соседних атомов. У атома кислорода остаются вакантными неподеленные пары 2р и 2s - электронов. [11]