Cтраница 2
К 20 мл анализируемого раствора добавляют 10мл20 % - ного раствора гидроокиси натрия, перемешивают и медленно нагревают до кипения. При этом выделяется желтый осадок гидрата окиси родия. В горячий раствор вводят 20 мл 2 М раствора гипохлорита натрия, перемешивают, выпаривают при кипячении до - 30 мл; затем прекращают нагревание, добавляют ТШ мл холодной воды и 5 мг хлористого аммония, перемешивают до растворения последнего и вводят 10 мл раствора крахмала ( 5 г. л) и 2 г KJ. После растворения йодистого калия смесь осторожно вливают в 20 мл 50 % - ной НС1 и сразу же титруют выделившийся иод 0 05 N раствором гипосульфита натрия. Метод позволяет определять до 2 0 мг / мл родия. Определению мешают элементы, способные окислить J - до J2 ( Fe, Ni, Co, Cu, Pb, Mn), а также все платиновые металлы. [16]
Через некоторое время из раствора выделяется вишнево-красный осадок, представляющий собой смесь гидрата окиси родия и хлорородиата калия. После продолжительного времени или тотчас при нагревании жидкость над твердой фазой становится желтой, а в осадке остается гидрат окиси родия лимонно-желтого цвета. Осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. [17]
Первая группа реагентов пригодна главным образом для количественного отделения родия и палладия. Вторая группа реагентов, получившая более широкое применение, обеспечивает количественное осаждение гидратов окисей родия ( IV) и иридия ( IV) обладающих меньшей растворимостью, чем гидраты окисей этих элементов в низших степенях окисления. Следует отметить, что увеличение концентрации ионов хлора, подавляющих гидролиз, сильно сказывается на условиях осаждения гидрата окиси палладия и резко повышает значение рН его количественного выделения. [18]
Первая группа реагентов пригодна главным образом для количественного отделения родия и палладия. Вторая группа реагентов, получившая более широкое применение, обеспечивает количественное осаждение гидратов окисей родия ( IV) и иридия ( IV), обладающих меньшей растворимостью, чем гидраты окисей этих элементов в низших степенях окисления. Следует отметить, что увеличение концентрации ионов хлора, подавляющих гидролиз, сильно сказывается на условиях осаждения гидрата окиси палладия и резко повышает значение рН его количественного выделения. [19]
В азотной кислоте металлический родий не растворяется. Клаус [1] получил нитрат родия Rh ( NO3) s, растворяя в азотной кислоте гидрат окиси родия. При выпаривании раствора остается белая с желтым оттенком аморфная масса, очень гигроскопичная, растворимая в воде и нерастворимая в спирте. Смешивая раствор нитрата родия с нитратами натрия, Берцелиус [2] получил темно-красные кристаллы, растворимые в воде и нерастворимые в спирте. [20]
Розовая окраска свидетельствует о полном осаждении гидроокиси. Полноту осаждения проверяют путем добавления к раствору двух-трех капель фенолфталеина. Гидрат окиси родия практически не растворяется в воде, что позволяет полностью выделить его из раствора. Свежеосажденную гидроокись родия растворяют при перемешивании в нагретой до 70 - 80 С серной кислоте, разбавленной в соотношении 1: 2 и взятой в количестве, указанном в рецептуре электролита. В случае неполного взаимодействия гидрата окиси родия с серной кислотой добавляют 10 мл 33 % - ного раствора перекиси водорода. Процесс ведут при нагревании и перемешивании. [21]
Выход родия по току для фосфатного электролита весьма низок. Ванна применяется главным образом для получения блестящих осадков родия. Электролит требует периодического корректирования хлорородиатом калия или гидратом окиси родия. [22]
Такие соли были получены Бунзеном [28], Зейбертом и Коббе [29], Пичини и Марино [30] и др. Их готовят смешиванием растворов сернокислого родия ( Ш) и соответствующего сульфата. При концентрировании растворов выделяются кристаллы двойных солей. Вместо солей ро-дия ( Ш) применяют также растворы гидрата окиси родия ( Ш) в серной кислоте. [23]
Желтый сульфат родия состава Rh2 ( SO4) 3 15Н20 получается растворением гидрата окиси родия в серной кислоте. В растворе желтого сульфата родий находится в катионной форме, предположительно в виде [ Rh ( H2O) s ] 3, в растворе красного соединения - в анионной форме. Безводный малорастворимый в кислотах сульфат родия состава Rh2 ( SO4h образуется в случае выпаривания раствора гидрата окиси родия с избытком концентрированной серной кислоты. [24]
Желтый сульфат родия состава Кп2 ( 5О4) з 15Н2О получается растворением гидрата окиси родия в серной кислоте. В растворе желтого сульфата родий находится в катионной форме, предположительно в виде [ Rh ( H2O) 6 ] 3, в растворе красного соединения - в анионной форме. Безводный малорастворимый в кислотах сульфат родия состава Rh2 ( SO4) 3 образуется в случае выпаривания раствора гидрата окиси родия с избытком концентрированной серной кислоты. [25]
Через некоторое время из раствора выделяется вишнево-красный осадок, представляющий собой смесь гидрата окиси родия и хлорородиата калия. После продолжительного времени или тотчас при нагревании жидкость над твердой фазой становится желтой, а в осадке остается гидрат окиси родия лимонно-желтого цвета. Осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. [26]
Розовая окраска свидетельствует о полном осаждении гидроокиси. Полноту осаждения проверяют путем добавления к раствору двух-трех капель фенолфталеина. Гидрат окиси родия практически не растворяется в воде, что позволяет полностью выделить его из раствора. Свежеосажденную гидроокись родия растворяют при перемешивании в нагретой до 70 - 80 С серной кислоте, разбавленной в соотношении 1: 2 и взятой в количестве, указанном в рецептуре электролита. В случае неполного взаимодействия гидрата окиси родия с серной кислотой добавляют 10 мл 33 % - ного раствора перекиси водорода. Процесс ведут при нагревании и перемешивании. [27]
Регенерацию фосфорнокислого электролита производят путем введения в него муравьинокислого натрия при нагревании до кипения. Выпавший черный осадок отфильтровывают, промывают азотной кислотой для растворения примесей других металлов. Высушенный осадок восстанавливают током водорода в трубчатой печи при 700 - 800 С. Порошкообразный металлический родий переводят в соли одним из указанных выше способов. Исходным компонентом для приготовления сернокислых электролитов является гидрат окиси родия. [28]