Гидрат - сероводород
Cтраница 1
Гидрат сероводорода образуется несколько труднее, чем гидрат двуокиси серы. Для начала реакции необходимо заметное избыточное давление газа. При температуре - 3.5 реакция не начинается при давлении сероводорода, равном 760 мм, хотя упругость диссоциации при этой температуре составляет 620 мм. Поэтому реакционная трубка со снегом сначала охлаждалась до - 15 С, так как при этой температуре образование гидрата начинается при парциальном давлении сероводорода менее 800 мм. [1]
Гидрат сероводорода образуется несколько труднее, чем гидрат двуокиси серы. Для начала реакции требуется заметное избыточное давление газа. При t - 3.5 реакция не начинается при парциальном давлении сероводорода, равном 760 мм, хотя равновесное давление при этой температуре составляет лишь 620 мм. Поэтому реакционная трубка со снегом сперва охлаждалась до t - 15, так как при этой температуре образование гидрата при парциальном давлении сероводорода начинается ниже 800 мм. В эвакуированную трубку впускали из бюретки сероводород, причем начало реакции было заметно по поднятию уровня ртути в бюретке. [2]
Гидрат радона оказывается более устойчивым, чем гидрат сероводорода, и несколько менее устойчивым, чем гидрат двуокиси серы, что очень хорошо согласуется с теми предсказаниями, которые были сделаны в главе о молекулярных кристаллогидратах. [3]
В главе о молекулярных кристаллогидратах было показано, что устойчивость гидрата радона должна быть близкой к устойчивости гидратов хлора и двуокиси серы и, следовательно, несколько больше устойчивости гидрата сероводорода. Поскольку сам радон изоморфен с сероводородом и двуокисью серы, гидрат радона должен быть изоморфен с гидратами этих веществ. [4]
Поставив перед собой задачу изучения распределения микрокомпонента между газовой и твердой фазами, Б. А. Никитин воспользовался для этой цели радиоактивным газом радоном и доказал, что радон распределяется между газовой фазой и изоморфным с ним гидратом сероводорода или гидратом двуокиси серы строго по закону изоморфизма. [5]
По методу изоморфного соосаждения автором [21] был получен гидрат радона. Радон соосаждается с гидратом сероводорода, причем распределение его между кристаллами гидрата и газовой фазой происходит строго по закону Бертло-Нернста. Радон немного легче, чем сероводород, переходит в твердую фазу. Радон соосаждается также с гидратом SO2, причем константа распределения при той же температуре составляет 0.57. Получить гидрат инертного газа радона чрезвычайно легко. Если бы мы имели этот газ в достаточных количествах, то могли бы получать гидрат, просто пропуская ток радона через воду, охлажденную до 0, или прямым действием газа на лед. Опыт показывает, что изоморфным соосаждением с гидратом SO2 очень легко можно получить гидрат аргона [22], который до сих пор получали сжиманием газа над водой до 150 ат. Тем же методом автору [22] удалось получить ранее неизвестный гидрат неона, упругость диссоциации которого при 0 должна иметь порядок нескольких тысяч атмосфер. Гидрат гелия не удается получить даже методом изоморфного соосаждения. [6]
 |
Система Rn - SO2 6Н2О. [7] |
Здесь в твердую фазу переходит значительно больше радона, чем сероводорода. Гидрат радона оказывается более устойчивым, чем гидрат сероводорода, и несколько менее устойчивым, чем гидрат двуокиси серы. [8]
Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и труднее, чем двуокись серы. Можно считать поэтому, что гидрат радона более устойчив, чем гидрат сероводорода, и менее устойчив, чем гидрат двуокиси серы. Соответственно упругость диссоциации его должна быть меньше упругости диссоциации гидрата сероводорода и несколько больше, чем у гидрата двуокиси серы. [9]
В этой системе коэффициент фракционирования значительно выше, чем в системе с 5О2 - гидратом. Здесь в твердую фазу переходит значительно больше радона, чем HLS, так как гидрат сероводорода менее стабилен, чем 5О2 - гидрат. [10]
 |
Система Rn - S02 6H20. [11] |
Здесь в твердую фазу переходит значительно больше радона, чем сероводорода. Гидрат радона оказывается более устойчивым, чем гидрат сероводорода, и несколько менее устойчивым, чем гидрат двуокиси серы. [12]
Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и труднее, чем двуокись серы. Можно считать поэтому, что гидрат радона более устойчив, чем гидрат сероводорода, и менее устойчив, чем гидрат двуокиси серы. Соответственно упругость диссоциации его должна быть меньше упругости диссоциации гидрата сероводорода и несколько больше, чем у гидрата двуокиси серы. [13]
Для осушки сероводорода применяют активную окись алюминия. Отходящий после осушителя сероводород должен иметь точку росы от-34 5 до-40 С при 3 5 ат. При этом условии снижается коррозия оборудования и предотвращается образование гидратов сероводорода при его компримировании. Последний фактор очень важен, так как гидрат, образующийся при высоком давлении-твердое вещество с высокой температурой плавления, которое забивает трубопроводы и теплообменники системы. [14]
Методом изоморфного соосаждения можно воспользоваться для получения новых еще не известных гидратов, для чего в присутствии исследуемого газа нужно кристаллизовать изоморфный гидрат. Возможность образования изоморфных смесей гидратов можно установить экспериментально, на основании того, что если два вещества изоморфны, то их гидраты тоже должны быть изоморфны, так как молекулы их имеют одинаковое строение и размеры; здесь оказываются очень полезными выводы, сделанные в гл. Так, например, можно заранее предсказать, что гидрат радона изоморфен с гидратом сероводорода и двуокиси серы. [15]
Страницы: 1 2