Cтраница 1
Гидрат хлороформа СНСЦ - 17НаО имеет несколько более сложную структуру, в которой молекула хлороформа окружена 16-сторонним многогранником, образованным 28 молекулами воды. [1]
Изучая поглощение гидратом хлороформа воздуха и водорода, Штакельберг и Мейнхольд [14] показали, что при Р 1 атм гидрат хлороформа поглощает ( при - 0 С) около 10 см3 воздуха ( что соответствует составу гидрата 8 СНС13 - 0 35 ( О2, N2) - 136H2O) и только 1 см3 водорода. [2]
Шапсель и Пармантье отметили, что получить гидрат хлороформа чрезвычайно трудно, так как даже при охлаждении воды и хлороформа, налитых слоями друг на друга, ниже О С, лишь в очень редких случаях образуется гидрат. Эти исследователи предлагали различные косвенные методы, облегчающие гидратообразование в указанных жидкостях. [3]
Изучая поглощение гидратом хлороформа воздуха и водорода, Штакельберг и Мейнхольд [14] показали, что при Р 1 атм гидрат хлороформа поглощает ( при - 0 С) около 10 см3 воздуха ( что соответствует составу гидрата 8 СНС13 - 0 35 ( О2, N2) - 136H2O) и только 1 см3 водорода. [4]
Структура гидрата ксенона и гидратов аргона, криптона, метана, хлора, брома, сероводорода и некоторых других веществ показана на рис. 12.9. Кубическая ячейка данной структуры имеет ребро около 12 А и содержит 46 молекул воды. Гидрат хлороформа СНС13 17Н20 имеет несколько более сложную структуру, в которой молекула хлороформа окружена 16-сторонним многогранником, образованным 28 молекулами воды. [5]
Интересно, что устойчивость многих гидратов увеличивается при одновременном внедрении молекул двух разных веществ. Например гидрат хлороформа делается прочнее в присутствии ксенона. [6]
Эвтектическая точка системы лежит лишь на 1 - 2 десятых градуса ниже нуля. В настоящей работе была сделана попытка получения гидрата хлороформа, путем использования в качестве затравки кристаллов гидрата двуокиси серы. [7]
В настоящей работе были поставлены аналогичные опыты с гидратами жидкостей - хлороформа и четыреххлористого углерода. Шансель и Пармантье [ ], указывая, что гидрат хлороформа получить чрезвычайно трудно ( так как при охлаждении ниже нуля воды и хлороформа, налитых слоями друг на друга, лишь в очень редких случаях образуется гидрат, обычно же выпадает чистый лед), рекомендуют для получения гидрата бросать в охлажденные жидкости в виде затравки кристаллы заранее приготовленного гидрата хлороформа. Трудность получения гидрата хлороформа объясняется тем, что уже при 1.6 С упругость пара хлороформа над раствором воды в хлороформе ( и хлороформа в воде) становится меньше упругости диссоциации гидрата хлороформа. [8]
Поэтому теоретически ( и практически) возможен такой случай, когда присутствие молекул только одного основного гидратообразователя А еще не обеспечивает требуемого критического значения 28i и S62, а присутствие стабилизирующего газа ( например В или С) увеличивает численное значение 19 и, следовательно, приводит к достижению равновесных условий гидратообразования. Баррер и Ружичка [53] рассматривают эффект стабилизации на конкретном примере стабилизации гидрата хлороформа азотом, используя при этом полученные ими экспериментальные данные. [9]
В настоящей работе были поставлены аналогичные опыты с гидратами жидкостей - хлороформа и четыреххлористого углерода. Шансель и Пармантье [ ], указывая, что гидрат хлороформа получить чрезвычайно трудно ( так как при охлаждении ниже нуля воды и хлороформа, налитых слоями друг на друга, лишь в очень редких случаях образуется гидрат, обычно же выпадает чистый лед), рекомендуют для получения гидрата бросать в охлажденные жидкости в виде затравки кристаллы заранее приготовленного гидрата хлороформа. Трудность получения гидрата хлороформа объясняется тем, что уже при 1.6 С упругость пара хлороформа над раствором воды в хлороформе ( и хлороформа в воде) становится меньше упругости диссоциации гидрата хлороформа. [10]
В настоящей работе были поставлены аналогичные опыты с гидратами жидкостей - хлороформа и четыреххлористого углерода. Шансель и Пармантье [ ], указывая, что гидрат хлороформа получить чрезвычайно трудно ( так как при охлаждении ниже нуля воды и хлороформа, налитых слоями друг на друга, лишь в очень редких случаях образуется гидрат, обычно же выпадает чистый лед), рекомендуют для получения гидрата бросать в охлажденные жидкости в виде затравки кристаллы заранее приготовленного гидрата хлороформа. Трудность получения гидрата хлороформа объясняется тем, что уже при 1.6 С упругость пара хлороформа над раствором воды в хлороформе ( и хлороформа в воде) становится меньше упругости диссоциации гидрата хлороформа. [11]
Получение гидратов жидкостей нередко сопряжено с большими трудностями, так как многие из них уже при температурах лишь на несколько десятых градуса выше 0 плавятся с образованием второй жидкой фазы. При охлаждении ниже 0 смесей хлороформа и воды почти во всех случаях выделяется чистый лед. Шансель и Пармантье [23] рекомендуют бросать при этом маленькую затравку гидрата хлороформа, не указывая, однако, каким образом ее можно получить. Метод изоморфного соосаждения здесь оказывается очень полезным. Если пропустить ток SO2 через смесь воды и хлороформа или четыреххлористого углерода, то выпадают смешанные кристаллы гидратов этих веществ, служащие прекрасной затравкой для получения чистых гидратов. Кристаллики чистого гидрата SO, не могут служить затравкой, они успевают раствориться, прежде чем на них начнется кристаллизация гидратов СНС13 или СС14, так как для последних раствор чрезвычайно мало пересыщен. [12]
В настоящей работе были поставлены аналогичные опыты с гидратами жидкостей - хлороформа и четыреххлористого углерода. Шансель и Пармантье [ ], указывая, что гидрат хлороформа получить чрезвычайно трудно ( так как при охлаждении ниже нуля воды и хлороформа, налитых слоями друг на друга, лишь в очень редких случаях образуется гидрат, обычно же выпадает чистый лед), рекомендуют для получения гидрата бросать в охлажденные жидкости в виде затравки кристаллы заранее приготовленного гидрата хлороформа. Трудность получения гидрата хлороформа объясняется тем, что уже при 1.6 С упругость пара хлороформа над раствором воды в хлороформе ( и хлороформа в воде) становится меньше упругости диссоциации гидрата хлороформа. [13]
Эвтектическая точка системы лежит лишь на 1 - 2 десятых градуса ниже нуля. В настоящей работе была сделана попытка получения гидрата хлороформа, путем использования в качестве затравки кристаллов гидрата двуокиси серы. Действительно, получить гидрат хлороформа или четыреххлористого углерода встряхиванием жидкостей при 0 С невозможно. Стоит, однако, пропустить через жидкость ток двуокиси серы, как сразу начинают выпадать гидраты этих веществ, причем весь хлороформ или четыреххлористый углерод может прореагировать с водой; образование гидратов продолжается и после прекращения впуска SCX. Маленький кристаллик изоморфной смеси сразу вызывает образование гидрата в свежем опыте, но маленький кристаллик гидрата SO. Мы видим, таким образом, что метод изоморфного соосаждения дает возможность легко получать гидраты жидкостей. [14]
Это, конечно, не является общим правилом. Для некоторых гидратов взаимодействие увеличивается при включении молекул двух различных видов. Было показанот что температура разложения гидрата хлороформа повышается в присутствии ксенона. Позднее было замечено, что гидраты, полученные в присутствии воздуха, например гидраты брома или хлороформа, содержат большое количество воздуха, который выделяется при их разложении. Так как молекулы этого третьего компонента имеют меньшие размеры, чем молекулы хлороформа и др., можно предположить, что структура гидрата содержит полости двух видов, одни соответствуют меньшим, а другие - большим включаемым молекулам. [15]