Cтраница 1
Гидратация ацетиленовых соединений происходит значительно легче, чем гидратация олефинов. [1]
Гидратация ацетиленовых соединений происходит значительно легче, чем олефинов. [2]
Гидратация ацетиленовых соединений происходит значительно легче, чем гидратация олефинов. [3]
Механизм гидратации ацетиленовых соединений еще окончательно не выяснен. [4]
Описывая гидратацию ацетиленовых соединений, Вейганд не указывает на то, что эта реакция была открыта русским химиком Михаилом Григорьевичем Кучеровым. [5]
Открытие Кучерова в области гидратации ацетиленовых соединений сыграло выдающуюся роль: соли ртути оказались превосходными и потому трудно заменимыми катализаторами как для ускорения, так и для обеспечения полноты конверсии в реакциях присоединения элементов воды по тройной связи. Начиная примерно с 1915 г., когда была впервые для этой реакции применена уксуснокислая ртуть [44], и до 40 - х годов ведущим способом гидратации ацетиленовых углеводородов в промышленности являлся способ Кучерова, модернизированный со временем: ацетиленовый углеводород растворялся в уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты с другими органическими растворителями, содержащим воду, а вода присоединялась под влиянием уксуснокислой или сернокислой ртути. [6]
Таким образом, как и гидратация ацетиленовых соединений, также и изомеризация альдегидов в кетоны осуществляется при посредстве кислотно-солевого катализа. Эту реакцию следует причислить к реакциям внутримолекулярного окисления-восстановления в том смысле, что меняется степень окисленности углеродных атомов в молекуле. [7]
В непосредственной близости к реакциям гидратации ацетиленовых соединений находятся реакции присоединения по тройной связи спиртов и кислот. [8]
Катализатор в процессе не дезактивируется и не ускоряет гидратацию ацетиленовых соединений. Но в присутствии Си2С12 протекает другая побочная реакция - димеризация ацетилена. Для подавления этой реакции необходимо поддерживать высокую концентрацию НС1 в растворе. [9]
Ацетиленовые углеводороды и гидратируются легче этиленовых. Особенно легко гидратация ацетиленовых соединений протекает в сернокислом растворе в присутствии солей окисной ртути. Эта реакция, открытая М. Г. Кучеровым ( 1881 г.), заключается, как предполагают, в присоединении к молекуле ацетиленового производного молекулы воды с образованием непредельного спирта. [10]
Демонстрационные опыты бромирования непредельного и предельного углеводородов позволяют наглядно представить основное различие между предельными и непредельными углеводородами. В дальнейшем учащихся нужно ознакомить и с другими примерами реакций присоединения: гидрирования, гидрохлорирования этиленовых соединений; гидрирования, бромирования, гидрохлорирования и гидратации ацетиленовых соединений. Особое внимание нужно обратить на реакцию гидратации этилена - самый дешевый метод промышленного получения этилового спирта. [11]
Интересной и важной проблемой для рассмотренных выше реакций является также вопрос о механизме превращения jt - комплексов в соответствующие сг-соединения и продукты реакции. Рассмотрим подробнее эту проблему на примере реакции гидратации ацетиленовых соединений. В настоящее время можно считать установленным, что эта реакция является нуклеофильной по отношению к воде. [12]
В зависимости от применяемого катализатора гидрохлорирование проводят в газовой или жидкой фазе. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема HgCl2, которая является активным и селективным катализатором гидрохлорирования ацетиленовых соединений в газовой фазе. Недостатком этого катализатора является то, что он ускоряет также реакцию гидратации ацетиленового соединения в альдегид, вследствие чего необходимо проводить осушку сырья. Гидрохлорирование в присутствии HgCl2 в газовой фазе проводят при 150 - 200 С. [13]