Cтраница 1
Гидратация карбонильной группы уменьшает ее электроноак-цепторные свойства, а следовательно, и влияние на восстановление других групп в молекуле органического соединения. [1]
Гидратация карбонильной группы уменьшает - ее электроноак-цепторные свойства, а следовательно, и влияние на восстановление других групп в молекуле органического соединения. [2]
Возможность гидратации карбонильной группы является, по-видимому, мерой ее активности. [3]
Осложнено гидратацией карбонильной группы; кинетические токи. [4]
Образующийся при гидратации карбонильной группы геминальный диол, например для формальдегида СН2 ( ОН) 2, способен, как отмечалось в разд. [5]
Последний случай представляет собой отщепление протона от тетраэдрического промежуточного соединения, образующегося в результате гидратации карбонильной группы эфира. Процесс подобного типа ( отщепление или передача протона в переходном состоянии) называют общим катализом; он будет подробно рассмотрен в разд. [6]
В некоторых случаях стерические препятствия оказывают влияние на полярографическое поведение органических соединений и косвенным путем, в частности препятствуя гидратации карбонильной группы, что находит отражение в отсутствии кинетических ограничений высоты полярографической волны, связанных с дегидратацией диольной группы, например. [7]
При полярографировании этих соединений происходит электрохимический разрыв связи углерод - галоген, который облегчается находящейся рядом карбонильной группой. Однако гидратация карбонильной группы резко уменьшает ее электроноакцепторные свойства, поэтому углерод-галогенные связи гидратированных а-галогенпроизводных альдегидов и кетонов электрохимически восстанавливаются значительно труднее. [8]
В водных растворах или в растворах, содержащих значительные количества воды, реакция резко ускоряется ионами гидроксония и ионами гидрокси-ла; общего кислотного или общего основного катализа не наблюдается. Хотя первая стадия реакции заключается в гидратации карбонильной группы, скорости гидролиза эфиров в 10е - 107 раз меньше, чем скорость гидратации ацетальдегида. [9]
Хлоральгидрат СС1зСН ( ОН) а применяется в медицине ак успокаивающее и снотворное средство. В основе его фарма-ологического эффекта лежит специфическое действие на орга - [ изм альдегидной группы. Наличие атомов галогена усиливает е действие, а гидратация карбонильной группы снижает ток -: ичность вещества в целом. [10]
В обратном направлении эта реакция лимитируется стадией присоединения спирта к карбонильной группе и протекает в соответствии со схемой (5.58) с той разницей, что вместо протона на карбонильном атоме кислорода находится алкильная группа. Поскольку гидролиз ацеталей не катализируется общими кислотами, обратная реакция не должна ускоряться под действием общих оснований. Однако хорошо известно, что присоединение воды и спиртов к карбонильным соединениям представляет собой каталитическую реакцию. Следовательно, гидролиз ацеталей не может служить моделью гидратации карбонильной группы, и механизм (5.58) можно исключить. Иными словами, из двух механизмов (5.57) и (5.58) только первый правильно описывает реакцию присоединения спиртов и семикарбазидов к карбонильным соединениям. [11]
Гидролиз ацеталей протекает без заметного общего кислотного катализа. Из этого следует, что обратная реакция должна протекать без общего основного катализа. Более точно, необходимо, чтобы общий основной катализ этой стадии либо вообще отсутствовал, либо величина Р была близка к нулю. Однако хорошо известно, что такой тип катализа проявляется в реакциях присоединения воды и спиртов к карбонильной группе. Кроме того, для угла наклона прямых на графиках Бренстеда для этого типа катализа характерны значения 0 25 - 0 5, что позволяет легко обнаружить его при обычных экспериментальных условиях. Следовательно, гидролиз ацеталей не является моделью гидратации карбонильной группы. [12]