Прямая гидратация - ацетилен
Cтраница 1
Прямая гидратация ацетилена в присутствии ртутного катализатора имеет серьезные недостатки; к ним относятся значительная токсичность ртути и большой расход ее: на 1 т ацетальдегида безвозвратно теряется около 1 0 кг ртути. [1]
Прямая гидратация ацетилена в уксусный альдегид была открыта в 1881 г. русским ученым, проф. [2]
Важной проблемой при прямой гидратации ацетилена па ртутном катализаторе является регенерация ртути. [3]
Давно известно [4], что прямая гидратация ацетиленов в карбонильные соединения [ уравнение ( 11 - 3) ] может быть осуществлена растворением ацетилена в серной кислоте и последующим добавлением воды. По-видимому, эта реакция включает образование ненасыщенного иона карбония ( I) и существенно аналогична гидратации олефинов, катализируемой кислотами ( гл. [4]
Состав сырого ацетапьдегида, При прямой гидратации ацетилена получают водные растворы ацетальдегида различной концентрации в зависимости от полноты превращения ацетилена в ацетальдегид, а также от способа выделения ацетальдегида из газовой смеси. [5]
 |
Прииор для возгонки нафталина. [6] |
Замена указанного выше ртутного катализатора для прямой гидратации ацетилена на катализатор, состоящий из 125 г 30 % - ной серной кислоты, 50 0 падсериокислого аммония и 5 г окиси ртути, позволяет совместить процессы гидратации ацетилена и окисления ацетальдегида до уксусной кислоты. При отгонке с паром уксусная кислота поглощается раствором щелочи. [7]
Получается гидратадией ацетилена в присутствии солей ртути, прямой гидратацией ацетилена через виниловые эфиры, каталитическим окислением этилового спирта. [8]
Излестно несколько промышленных методов синтеза ацета; дегида: прямая гидратация ацетилена, гидратация ацетиле с промежуточным образованней винилового эфира, дегидрироь ние этилового спирта. Перспективным способом получения ац альдегида является гГкисление этилена ( стр. [9]
В технике существует несколько способов производства ацетальдегида. Одним из наиболее перспективных является прямая гидратация ацетилена. [10]
Другой метод получения ацетальдегида, разработанный Реппе, основан на реакции ацетилена с метанолом с последующим гидролизом образовавшегося метилвинилового эфира разбавленной фосфорной кислотой. Этот метод, как и прямая гидратация ацетилена, в настоящее время не применяется. Однако его первая стадия - присоединение спиртов к ацетилену - все еще находит ограниченное применение для получения метилвинилового эфира и его высших гомологов. [11]
В нашей стране промышленное производство ацетальдегида было освоено в 1948 г. по методу Кучерова и из этилена через этанол. До настоящего времени значительное количество ацетальдегида все еще производится прямой гидратацией ацетилена на ртутном катализаторе. В 1963 - 1968 гг. на основе исследований ВНИИСКа процесса па-рофазной гидратации ацетилена и разработки кадмийкальцийфосфат-ных катализаторов ( Ю.А. Горин и С.М. Момозон) были построены и введены в эксплуатацию крупномасштабные производства ацетальдегида по этому методу на Лисичанском и Невинномысском химических комбинатах. В 1970 г. на Омском заводе синтетического каучука было организовано более экономичное производство ацетальдегида прямым окислением этилена воздухом по двухстадийной схеме мощностью 270 тыс. т в год. В дальнейшем, в связи с недостатками этой схемы, была разработана и внедрена новая технология производства ацетальдегида по одностадийной схеме - кислородный метод окисления. Предполагается, что в дальнейшем производство ацетальдегида будет полностью переведено на этиленовую базу. [12]
На гидролитическом разложении виниловых эфиров и винилацетата основан целый ряд реакций, многие из которых имеют промышленное значение. Так, гидролиз винилметилового эфира можно использовать для производства ацетальдегида [1460, 1461], не содержащего ртути и ее летучих соединений, которые всегда загрязняют ацетальдегид, полученный прямой гидратацией ацетилена в присутствии сульфата ртути. В некоторых случаях простые виниловые эфиры и винылацетат можно применять вместо ацетальдегида в качестве источника последнего; кроме того, винилацетат служит ацетилирующим реагентом ( см. стр. [13]
Некоторый интерес представляет получение ацетальдегида по методу Фаворского и Шостаковского. Получение простых виниловых эфиров основано на взаимодействии ацетилена со спиртом ( в частности, с метиловым спиртом) в присутствии сильнощелочных катализаторов. Однако широкому применению этого метода в промышленности препятствует сложность аппаратурного оформления ( ацетилен подается под давлением), многостадийность процесса и как следствие повышенные капитальные затраты. Все это обусловливает необходимость отдавать предпочтение прямой гидратации ацетилена. [14]
Страницы: 1