Cтраница 2
При сернокислотной гидратации олефинов в качестве побочных продуктов образуются и полимеры, которые также могут быть использованы как добавки к бензину. [16]
Недостатками метода сернокислотной гидратации олефинов являются высокие капиталовложения при строительстве установок, коррозия аппаратуры и необходимость концентрирования отработанной кислоты до 96 - 98 %, что вызывает повышение эксплуатационных расходов. [17]
Большую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из етеор-бутилового спирта - метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [18]
Большую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из вягор-бутилового спирта - метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [19]
Как мы уже отмечали, недостатками метода сернокислотной гидратации олефинов являются высокие капиталовложения при строительстве установки, которую изготовляют из материалов, устойчивых к коррозии, и необходимость концентрирования отработанной кислоты до 96 - 98 %, что вызывает повышение эксплуатационных расходов. Ко всему этому следует добавить также далеко не малые потери кислоты, которые следует учитывать при калькуляции продукта. [20]
Как мы уже отмечали, недостатками метода сернокислотной гидратации олефинов являются высокие капиталовложения при строительстве установки, которую изготовляют из материалов, устойчивых к коррозии, и необходимость концентрирования отработанной кислоты до 96 - 98 %, что вызывает повышение эксплуатационных расходов. Ко всему этому следует добавить также далеко но малые потери кислоты, которые следует учитывать при калькуляции продукта. [21]
Львова, установивших образование промежуточных алкилсер-ных кислот при сернокислотной гидратации олефинов, и работ Топчиевой, установившей образование промежуточных соединений типа алкоголятов алюминия при алюмосиликатной дегидратации спиртов ( стр. Но, по-видимому, такое единство все-таки относительно. Разница между гомогенными и гетерогенными реакциями заключается прежде всего в степени сте-хиометрической неопределенности промежуточных комплексов или соединений. Ясно, что промежуточные алкилсерные кислоты представляют собою не строго определенные стехиометрические соединения RHSO4 и R2SO4, а комплексы переменного состава - ROH H2SO4 Н2О; олефин. Однако неизмеримо более сложное и, следовательно, еще более неопределенное в стехиометрическом отношении представляет собою поверхностное соединение А1 - О-R. Две изображенные здесь свободными валентности алюминия связывают алкоголятную группу Al-OR - или с кристаллом А1203 примеси - ( - адсорбированные продукты в целом, или с мицеллой алюмогеля, содержащей также адсорбированные продукты и включения. Очевидно, что различие в степени стехио-метрической неопределенности должно сказаться и на механизме реакций. Каким образом, пока сказать трудно. Следует вспомнить, что гомогенные катализаторы ( H2SO4, H3PO4, НА1Х4), степень стехиометрической неопределенности у которых ниже, чем у твердых катализаторов, требуют, как правило, почти стехиометрических пропорций по отношению к количеству взятых реагентов. [22]
Львова, установивших образование промежуточных алкилсер-ных кислот при сернокислотной гидратации олефинов, и работ Топчиевой, установившей образование промежуточных соединений типа алкоголятов алюминия при алюмосиликатной дегидратации спиртов ( стр. Но, по-видимому, такое единство все-таки относительно. Разница между гомогенными и гетерогенными реакциями заключается прежде всего в степени сте-хиометрической неопределенности промежуточных комплексов или соединений. Ясно, что промежуточные алкилсерные кислоты представляют собою не строго определенные стехиометрические соединения RHS04 и R2SO4, а комплексы переменного состава - ROH H2S04 Н20; олефин. Однако неизмеримо более сложное и, следовательно, еще более неопределенное в стехиометрическом отношении представляет собою поверхностное соединение А1 - О-R. Две изображенные здесь свободными валентности алюминия связывают алкоголятную группу Al-OR или с кристаллом А1203 примеси адсорбированные продукты в целом, или с мицеллой алюмогеля, содержащей также адсорбированные продукты и включения. Очевидно, что различие в степени стехио-метрической неопределенности должно сказаться и на механизме реакций. Каким образом, пока сказать трудно. Следует вспомнить, что гомогенные катализаторы ( H2S04, Н3Р04, НА1Х4), степень стехиометрической неопределенности у которых ниже, чем у твердых катализаторов, требуют, как правило, почти стехиометрических пропорций по отношению к количеству взятых реагентов. [23]
![]() |
Принципиальная схема взаимосвязи различных методов синтеза алифатических спиртов из нефтяных газов. [24] |
До сих пор наиболее распространенным в промышленности методом получения спиртов является сернокислотная гидратация олефинов, с которой мы и начнем рассмотрение способов производства алифатических спиртов. [25]
Прежде чем перейти к обсуждению химических и технологических вопросов, связанных с методом сернокислотной гидратации олефинов, следует познакомить читателя с современным положением в производстве и применении низкомолекулярных алифатических спиртов, не обращая внимания на то, все ли эти спирты можно производить гидратацией олефинов или нет. [26]
Прежде чем перейти к обсуждению химических и технологических вопросов, связанных с методом сернокислотной гидратации олефинов, следует познакомить читателя с современным положением в производстве и применении пнзкомолокулнрпых алифатических спиртов, по обращая внимания на то, все ли эти спирты можно производить гидратацией олефинов или нет. [27]
Простые эфиры изопропилового, втор - и грег-бутиловых спиртов, получаемые побочно при сернокислотной гидратации соответствующих олефинов, нашли - применение в качестве растворителей. Из них наибольшее значение имеет диизопропиловый эфир [ ( СН3ЬСН ] 2О, менее огнеопасный, чем диэтиловый эфир, и способный во многих случаях заменить его в качестве растворителя. [28]
Простые эфиры изопропилового, втор - и трег-бутиловых спиртов, получаемые побочно при сернокислотной гидратации соответствующих олефинов, нашли применение в качестве растворителей. Из них наибольшее значение имеет диизопропиловый эфир [ ( СН3) 2СН ] 2О, менее огнеопасный, чем диэтиловый эфир, и способный во многих случаях заменить его в качестве растворителя. [29]
В начале 30 - х годов в Советском Союзе М. А. Далиным и сотрудниками были проведены исследования в области сернокислотной гидратации олефинов. В 1936 г. в Баку была создана первая установка промышленного типа по получению этилового спирта из нефтяных газов. [30]