Гидрид - платина
Cтраница 1
Гидриды платины ведут себя иначе; они дают комплексы с а-связанны-ми ненасыщенными фторолефинами. [1]
Неионные гидриды платины ( II) типа Pt ( PR3) 2HX реагируют с олефинами другим путем. [2]
Из четырехкоординационных гидридов лучше всего охарактеризованы гидриды платины; все они имеют плоскую и жесткую конфигурацию, что проявляется в отдельных взаимодействиях фосфора в цис - и транс-положениях по отношению к водороду. Однако быстрая перестановка через плоскость возможна для структур с небольшими отклонениями от плоскостного строения, в которых различие между цис - и гранс-лигандами еще сохраняется. Предполагается, что комплексы кобальта и родия HML3 могут иметь тетраэдрическую структуру; соединения этого типа недостаточно хорошо охарактеризованы, чтобы подробно обсуждать их свойства. [3]
В спиртовом растворе гидрид гранс - [ РЩС1 ( Р ( С2Н5) зЫ реагирует с этиленом при 95 и 80 ат и за 18 час дает 10 % - ный выход транс - [ РЮ1С2Н5 ( Р ( С2Н5) зЫ с регенерацией оставшегося гидрида. Такие гидриды платины характеризуются большим химическим сдвигом в спектре ядерного магнитного резонанса и интенсивной полосой около 2000 см-1 в инфракрасном спектре. Ее точная частота очень чувствительна к природе. [4]
После отжига в атмосфере водорода платина не обнаруживает хрупкости. Существование гидридов платины точно не установлено. Другие исследователи [ 550 объясняют эти потери переменным окислением и восстановлением поверхности платины, в результате чего на поверхности катализатора образуется рыхлый порошок платины, который механически уносится газовым потоком. [5]
 |
Кинетические кривые обмена адсорбированного дейтерия с газообразным водородом на IM / SiO, с различным размером кристаллов платины. [6] |
Проведенные нами опыты по различным условиям предварительной обработки образцов Pt / Si02 показывают, что наблюдаемый эффект нельзя приписать химической неоднородности. Возможно, неоднородность гидридной поверхности платины обусловлена индуцированной неоднородностью - расщеплением уровней энергии гидрида платины, зависящим от наличия соседних молекул гидрида платины в хемосорбционном слое. Это говорит о большой сложности явлений, связанных с возникновением хемосорбционной неоднородности свойств поверхности. Нельзя считать, что эти явления связаны только со структурной или химической неоднородностью поверхности адсорбента. [7]
 |
Кинетические кривые обмена адсорбированного дейтерия с газообразным водородом на IM / SiO, с различным размером кристаллов платины. [8] |
Проведенные нами опыты по различным условиям предварительной обработки образцов Pt / Si02 показывают, что наблюдаемый эффект нельзя приписать химической неоднородности. Возможно, неоднородность гидридной поверхности платины обусловлена индуцированной неоднородностью - расщеплением уровней энергии гидрида платины, зависящим от наличия соседних молекул гидрида платины в хемосорбционном слое. Это говорит о большой сложности явлений, связанных с возникновением хемосорбционной неоднородности свойств поверхности. Нельзя считать, что эти явления связаны только со структурной или химической неоднородностью поверхности адсорбента. [9]
Детальное изучение разложения цис - Pt ( w - C4H9) 2 ( PPh3) 2 подтверждает эти результаты. Это производное бис ( н-бутил) платины - относительно стабильно, однако в СН2С12 при 60 С оно разлагается с выделением примерно равных количеств бутена-1 и - бутана. Эти данные объясняются р-эли-минированием, приводящим к гидриду платины и бу-тену-1, за которым следует внедрение гидрида в оставшуюся связь платина - алкил с выделением н-бутана. [10]
Наблюдение и анализ взаимодействий водорода с фосфором, вероятно, являются наиболее полезным общим методом установления стереохимии гидрида. Он наиболее эффективен для окта-эдрических гидридов иридия ( III), для которых, как было показано в [23], / рн ( транс) колеблется в пределах 80 - 150 Гц, а / РН ( цис) составляет 10 - 40 Гц. Применительно к гидридам иридия указанный метод вполне надежен; соотношение / Рн ( транс) 3 / Рн ( чмс) выполняется также и для ряда других систем, например четырехкоординацион-ных гидридов платины. [11]
Страницы: 1