Гидрид - хром
Cтраница 2
Образование гидрида хрома при электролитическом осаждении хрома представляет значительный интерес для практического хромирования. В обычных условиях электролиза гидрид хрома существует чаще всего весьма короткое время и быстро распадается. Образование решетки хрома из гексагональной решетки гидрида хрома происходит при сильном сжатии и приводит к образованию трещин в хромовом покрытии. [16]
Электролитическое насыщение металла водородом применяется для металлов, поглощающих водород с эндотермическим эффектом. Наиболее исследован процесс электролитического получения гидридов хрома, менее-гидрида железа, о получении гидридов титана, тантала, кобальта, палладия и дру1их имеются отрывочные сведения. Электролитическое насыщение металлов проводится при самых разных плотностях тока, напряжениях, с использованием различных электролитических ванн. Поэтому в данном случае трудно отметить какие-либо характерные признаки метода. [17]
Представляет интерес и электрокаталитическое поведение других карбидов, в частности хрома. При выделении водорода на них возможно образование гидрида хрома. [18]
Особое влияние величина В оказывает на процесс хромирования. Высокие ее значения способствуют осаждению из стандартной ванны гидридов хрома, особенно при больших плотностях тока. С увеличением В уменьшается рассеивающая способность. При Л30 % отмечено резкое снижение трещиноватости, а при 5 50 % покрытия уже не имеют трещин. В ванне для получения микротрещиноватого хрома, содержащей селен, при В 10 % уже заметно его влияние на свойства покрытий, а при 5 30 % осадки становятся некачественными. Покрытия хромом, полученные осаждением из стандартной ванны, питаемой от аккумуляторов, были блестящими, а осажденные током от выпрямителя типа ВСА-5 - матовыми, однако разницы в составе осадков обнаружить не удалось. [19]
Особое влияние величина В оказывает на процесс хромирования. Высокие ее значения способствуют осаждению из стандартной ванны гидридов хрома, особенно при высоких плотностях тока. С ростом В уменьшается рассеивающая способность. [20]
В токе водорода, как и в токе гелия, превращения циклогексена начинаются при 80 С. Согласно литературным данным [7], эта температура соответствует началу выделения водорода из гидрида хрома. При этом происходит интенсивное гидрирование циклогексена до циклогек-сана. [22]
Черные хромовые покрытая практически не содержат в своем составе металлического хрома. Они представляют собой композицию, я которую входят оксиды и гидроксиды Сг2 и Сг, а также гидрид хрома. [23]
Черные хромовые покрытия практически не содержат в своем составе металлического хрома. Они представляют собой композицию, в которую входят оксиды и гидроксиды Сг2 и Сг3, а также гидрид хрома. [24]
Черные хромовые покрытия практически не содержат в своем составе металлического хрома. Они представляют собой композицию, я которую входят оксиды и гидроксиды Сг2 и Сг, а также гидрид хрома. [25]
Блестящее или светлое покрытие создают осаждением хрома при т-ре 30 - 55 С; при более высокой т-ре ( 55 - 80 С) образуется молочное покрытие; при более низкой т-ре ( менее 30 С) покрытие приобретает матовый оттенок. Поверхность осажденного хрома ( толщина слоя 100 - 200 мкм) - шишковатая с трещинами, образующимися из-за неустойчивости гидридов хрома. [26]
Авторы [ 2661 связывают этот эффект с ускоренным растворением поверхностного слоя металла, содержащего большое количество водорода. При катодном травлении кислотой хрупкого хрома, по данным Смита [267], на поверхности металла образуются трещины, что по-видимому, связано с катодным образованием гидридов хрома. [27]
В настоящее время невозможно механическим путем определить собственные напряжения в хромовых слоях. Возникающие в хромовых покрытиях значительные собственные напряжения растяжения, имеющие для прочности решающее значение, обусловлены объемной усадкой, являющейся результатом разложения при комнатной температуре неустойчивых гидридов хрома. Этот факт и связанное с ним объяснение возникновения различных по виду сеток трещин в зависимости от типа электролита и условий осаждения были наиболее ясно изложены Снейвли. Он определил вычислением ( на основании рентгеновских исследований микроструктуры) сокращение объема при разложении гидридов в среднем на 16 %; с ростом толщины слоя это ведет к таким усадочным напряжениям, что прочность электролитического хрома на отрыв оказывается превышенной и слой разрывается при одновременном снятии напряжения. В результате образуется сетка трещин. На основании интересных наблюдений Брпттина и Смита следует считать, что осаждение хрома происходит послойно и на уже растрескавшийся слой накладывается новый слой, который полностью перекрывает трещины нижележащего слоя. На рис. 111 представлена поверхность покрытия из твердого хрома толщиной 50 мкм ( 250 г / л СгО3 - Ь2 5 г / л H2SO4, 40 а / дм2, 55 С), протравленная электролитически в течение 5 мин в растворе едкого натра. Кроме ясно видных трещин на поверхности, видны также почти полностью заросшие трещины нижележащего слоя. Так как одновременно с расширением трещин и частичным снятием напряжения разложение гидридов в верхнем слое еще не закончилось, могут действовать собственные напряжения растяжения, относящиеся к общему сечению покрытия. Кроме того, при толстых хромовых покрытиях возможно, что опорное действие слоя частично компенсирует оставшиеся собственные напряжения растяжения. Крайние значения этих напряжений указывает в своем обзоре Зух. Он утверждает, что в первые минуты осаждения хрома в покрытии возникают собственные напряжения растяжения величиной 1245 - 1382 Мн / м 2 ( 127 - 141 кГ / мм2), которые в дальнейшем снимаются в результате образования трещин. Возникновение собственных напряжений сжатия он считает возможным при толщинах слоя, превышающих 50 мкм. [28]
Образование гидрида хрома при электролитическом осаждении хрома представляет значительный интерес для практического хромирования. В обычных условиях электролиза гидрид хрома существует чаще всего весьма короткое время и быстро распадается. Образование решетки хрома из гексагональной решетки гидрида хрома происходит при сильном сжатии и приводит к образованию трещин в хромовом покрытии. [29]
В присутствии никеля Ренея последний присоединяет три молекулы водорода, что подтверждает наличие в молекуле трех свободных двойных связей. Следует заметить, что образование азулената азуленийхрома может произойти в результате присоединения гидрид-иона к азулену через стадию комплексообразования. Это в свою очередь предполагает, что при реакции Гриньяра промежуточно образуется гидрид хрома, по-видимому, вследствие разложения алкильных производных хрома. [30]
Страницы: 1 2 3