Cтраница 2
Гидрид алюминия известен только в виде полимера, имеющего, по-видимому, пространственную структуру. Такое же строение имеет гидрид галлия и мало изученные, очень нестойкие гидриды индия и таллия. Имеющиеся данные об образовании димерного дигаллана Ga2H6 оспариваются, так как описанное получение его воспроизвести не удалось. [16]
Твердый гидрид галлия относительно устойчив по отношению к воде; разбавленными кислотами он, однако, энергично разлагается с выделением водорода. Галланат серебра AgGaH4, полученный Вибергом и Хенли ( Henle, 1952) взаимодействием AgC104n LiGaH4 в эфирном растворе при температуре - 100, уже выше - 75 разлагается с выделением водорода и серебра. Это белое твердое, растворимое в эфире вещество, разлагающееся уже при - 90 на таллий, водород и гидрид галлия. [17]
Прочность рассматриваемых гидридов максимальна у гидридов бора. Диборан стоек до - 100 С; при более высоких температурах наблюдается частичное отщепление водорода с образованием бороводородов с большим молекулярным весом, из которых пента - и декаборан выдерживают нагревание до 120 и 200 С. Еще более стойки некоторые производные бороводородов, которые выдерживают температуру 500 С и выше. Для полного разложения диборана на элементы требуется нагревание до 700 - 800 С, гидрид алюминия разлагается уже при 100 С; гидрид галлия при 35 С, а гидриды индия и таллия - при комнатной температуре. Прочность гидридов значительно повышается при образовании комплексов и особенно двойных гидридов. [18]
Для осуществления этого метода необходимо, чтобы интересующий гидрид можно было переводить в жидкое или газообразное состояние без разложения. В противном случае его очистка становится затруднительной. Ввиду этого твердые солеобразные гидриды для указанной цели непригодны, так как они, за исключением LiH, разлагаются при температурах, ниже температуры их плавления. По данным работы [47], к этим элементам следует отнести и галлий, но результаты более поздних исследований [48] говорят о том, что сведения о получении гидрида галлия недостоверны. [19]
Эта форма гидрида галлия по свойствам и способу образования полностью соответствует гидриду алюминия. Виберг предположил, что первоначально это соединение присутствует в растворе в качестве мономера, а затем постепенно полимеризуется. Твердый гидрид галлия относительно устойчив по отношению к воде; разбавленными кислотами он, однако, энергично разлагается с выделением водорода. Галланат серебра AgGaH4, полученный Вибергом и Хенли ( Henle, 1952) взаимодействием AgC104 и LiGaH4 в эфирном растворе при температуре - 100, уже выше - 75 разлагается с выделением водорода и серебра. Это белое, твердое, растворимое в эфире вещество, разлагающееся уже при - 90 на таллий, водород и гидрид галлия. [20]