Cтраница 3
В периодах системы слева направо характер водородистых соединений изменяется так: в малых периодах гидриды металлические ионного характера сменяются полимерными гидридами и, начиная с подгруппы 4, ковалент-ными неметаллическими гидридами газообразного состояния. В больших периодах после металлических гидридов располагаются гидриды интерметаллического типа, свойственные элементам d - типа. [31]
Полимерные гидриды образуются за счет водородных связей, главным образом, у элементов подгрупп цинка и алюминия и у s - элемента - бериллия. [32]
При нагреве полимер распадается на элементы и взрывается в присутствии кислорода уже при комнатной температуре. Известен полимерный гидрид германия того же состава, но белого цвета, который устойчив только при низкой температуре. При разложении полигерманов и особенно моногермана образуется германий высокой чистоты. [33]
Диборан и тетраборан при обычных условиях представляют собой бесцветные газы, бороводороды В5 - Вд - бесцветные летучие жидкости с характерным резким запахом, а высшие бороводороды, начиная с Вю - кристаллические вещества. Структура полимерных гидридов бора не изучена. [34]
Полагают, что полимеризация происходит за счет возникновения трехцентровых связей. Наибольшей устойчивостью отличаются полимерные гидриды легких элементов. [35]
Дигаллан Ga2He может быть синтезирован, исходя из галлийорганических соединений. Другая форма гидрида - полимерный гидрид ( GaH3) x, подобный гидриду алюминия. [36]
Таким образом, намечается постепенный переход от металлоподобных гидридов через гидриды меди, цинка и их аналогов к полимерным гидридам, а от последних, в свою очередь, через летучие димерные гидриды бора и галлия к летучим характеристическим водородным соединениям. В то же время полимерные гидриды бериллия, магния и алюминия генетически связаны и с солеобраз-ными гидридами щелочныз. [37]
Таким образом, намечается постепенный переход от металлопо-добных гидридов через гидриды меди, цинка и их аналогов к полимерным гидридам, а от последних, в свою очередь, через летучие димерные гидриды бора и галлия к летучим характеристическим водородным соединениям. В то же время полимерные гидриды бериллия, магния и алюминия генетически связаны и с солеобразны-ми гидридами щелочных и щелочно-земельных металлов. [38]
Таким образом, намечается постепенный переход от металлоподобных гидридов через гидриды меди, цинка и их аналогов к полимерным гидридам, а от последних, в свою очередь, через летучие димерные гидриды бора и галлия к летучим характеристическим водородным соединениям. В то же время полимерные гидриды бериллия, магния и алюминия генетически связаны и с солеобраз-ными гидрид. [39]
Сильно электроположительные элементы дают чрезвычайно реакционноспособ-ные солеобразные гидриды, например NaH, где водород находится в виде аниона. Между этими крайними случаями находятся твердые полимерные гидриды, причем некоторые из них чрезвычайно реакционно-способны, например А1Н3, и в этом отношении они подобны соле-образным гидридам. В эту схему не укладываются переходные металлы, образующие твердые нестехиометрические гидриды типа сплавов, а также ряд неустойчивых и часто неясно определяемых комплексных гидридов. Подобно тому как переходные металлы не дают устойчивых алкилов типа MRn, они не дают также соответствующих гидридов. Между различными типами гидридов имеется непрерывная, но ясная градация. [40]
В свете сказанного поиски других шестикоординационных соединений бериллия представляют большой интерес. Например, очень вероятно, что полимерный гидрид бериллия содержит шестикоорди-нащюнные атомы бериллия. [41]
Взаимодействием указанных соединений с соответствующими хлоридами получены полимерные гидриды: ( GaH3) n, ( InH3) n, ( ТШ3) п - Из них ( GaH3) n - стабильное соединение, ( Т1Н3) устойчив только ниже - 90 С, полимерный гидрид индия при 0 разлагается до моноформы 1пН3, которая устойчива до 380 С. Интересно, что в низкотемпературной плазме водорода при введении паров триметил галлия Ga ( CH3) 3 получен жидкий дигаллан Ga2H6, стабильный до 130 С. Это соединение аналогично дибо-рану и в нем также установлено существование банановых связей. В целом химия галлия ( как и химия бора) несколько отличается от химии других представителей III-A группы, что является проявлением вторичной периодичности. [42]
Полимерные гидриды разлагаются водой с образованием окисей соответствующих элементов и выделением водорода. В атмосфере сухого воздуха ( или кислорода) полимерные гидриды, за исключением гидрида алюминия, почти не окисляются. [43]