Cтраница 2
![]() |
Структура иона B12Hi2 ( а и молекулы В10С2Н12 ( б. Водородные атомы не указаны. [16] |
Ковалентные гидридобораты относятся к смешанным гидридам. В отличие от ионных они так же реакционноспособны, как и гидриды бора, например взрывают на воздухе. [17]
Смесь кислот Льюиса со смешанными гидридами может приводить к возникновению in situ других восстанавливающих агентов, действующих путем электрофильной атаки ( разд. [18]
Наиболее широко используют восстановление смешанными гидридами. В водной или спиртовых средах можно применять различные боргидриды, при этом вначале образуются эфиры борных кислот, которые легко гидролизуются. [19]
Среди других реагентов следует упомянуть замещенные смешанные гидриды, такие, как алкоксиалюмогидрид натрия [ Synth. Реже используется присоединение гидрид-иона и атома металлоида, например бора ( разд. [20]
Необычно ведут себя в присутствии смешанных гидридов также диарил - и арилалкилкетоны. [21]
Наиболее разнообразны и хорошо изучены из смешанных гидридов органические производные простых гидридов алкил ( арил) гидриды. [22]
![]() |
Восстановление гидридом алюминия - хлористым алюминием. [23] |
Восстановительная система А1Н3 - А1С13 является первым смешанным гидридом, который был использован для восстановления органических соединений. [24]
В отличие от ионных ковалентные гидридобораты ( смешанные гидриды) так же реакционоспособны, как и гидриды бора, например взрываются на воздухе. [25]
Элементы побочных подгрупп периодической системы также образуют индивидуальные смешанные гидриды, но не столь разнообразные. Для некоторых элементов побочных подгрупп известны алкилгидриды. Элементы подгрупп VIB, VIIB образуют карбонилгидриды, циклопентадиенил-карбонилгидриды и циклопентадиенилгидриды. [26]
Таким образом, в этом случае вначале готовится смешанный гидрид, с помощью которого проводится восстановление. [27]
Эшби и Пратер [ 13в ] изучали состав смешанных гидридов в эфире и пришли к выводу, что при реакциях LiAlH4 и Aid, в соотношениях 3: 1 1: 1, 1: 3 и 1: 4 образуются А1Н, Н А1С1, HAIC1, и НА1С1Й - ЬА1СЬ соответственно. [28]
Элементы подгрупп IA и VIIA не могут образовывать смешанных гидридов, так как соответствующие простые гидриды содержат один атом водорода, при замещении которого образуются соединения, не относящиеся к гидридам. [29]
Реакции проводят в эфире, так как ТГФ расщепляется смешанными гидридами до н-бутанола 111; смеси состава 1: 1, 1: 3 и 3: 1 дают растворы восстанавливающего агента или агентов. Хотя хлорид лития нерастворим в эфире, образующийся в приведенных выше уравнениях хлорид не выпадает в осадок и, по-видимому, присутствует в виде комплекса. Генерируемый в результате третьей реакции гидрид алюминия, по-видимому, также стабилизирован комп-лексообразованием. Измерения электропроводности указывают на присутствие ионных частиц типа AUC1, А1Н4 - и Al. Хотя использовались различные отношения гидрида к галогенпду, что, вероятно, приводило к изменению состава и концентрации активных частиц, все смешанные гидриды оказались несколько менее активными восстановителями, чем сам LiAlH4; однако они обладали большей тенденцией к восстановительному расщеплению, аналогичному гидрированию водородом над катализатором. [30]