Cтраница 1
Смешанные гидриды металлов не восстанавливают изолированную двойную связь, если только рядом с ней не находится какая-либо группа, способствующая восстановлению. [1]
Гидрид-ионы Не, образующиеся при действии смешанных гидридов металлов, осуществляют обычно нуклеофильное замещение. [2]
В качестве примера можно привести восстановление смешанными гидридами металлов; его можно рассматривать как результат нуклеофильного присоединения гидрид-иона Н9 с образованием алкоголята алюминия, который гидролизуют до спирта. [3]
Замещение на водород осуществляется либо каталитически, либо действием активных смешанных гидридов металлов, таких, как алюмогидрид лития, либо действием металлов непосредственно в кислой среде или в апротонных растворителях с последующим гидролизом. [4]
Многочисленные реакции восстановления, в основном присоединения по кратным связям углерод - гетероатом, осуществляют с помощью смешанных гидридов металлов и бора или алюминия [ Chem. Промежуточные продукты при этом не выделяются, а конечные - отвечают продуктам гидрирования. [5]
Элиминирование азота в форме амина практически ограничено частным случаем каталитического расщепления бензил-аминов или амидов, которые могут восстанавливаться до альдегидов некоторыми смешанными гидридами металлов. Напротив, удаление молекулярного азота применяется очень часто; представляет интерес восстановление гидразонов и их производных, таких, как тозилгидразоны, тозилгидразиды и тозилгидразины. Это восстановление осуществляют в изогипсических условиях, включающих перенос одной степени окисления атома углерода на азот ( разд. [6]
Многочисленные реакции восстановления происходят с участием сильного нуклеофильного агента - гидрид-иона HQ. В качестве доноров гидрид-ионов чаще всего используются смешанные гидриды металлов - LiAlH4, NaBH4, K. Эти алкоголяты позволяют проводить реакции селективно. [7]
Такой механизм становится возможным, когда восстановителями служат гидриды металлов, муравьиная кислота, изопропилат алюминия, органические производные силана типа R3SiH, а также некоторые органические соединения, при отщеплении гидрид-иона от которых образуются ароматически стабилизированные соединения или ионы. Из них в качестве донора гидрид-ионов чаще всего используются смешанные гидриды металлов LiAlH4, NaBH4 и КВН4, отдающие четыре гидрид-иона. [8]
Такой механизм становится возможным, когда восстановителями служат гидриды металлов, муравьиная кислота, изопропилат алюминия, органические производные силана типа R3SiH, а также некоторые органические соединения, при отщеплении гидрид-иона от которых образуются ароматически стабилизированные соединения или ионы. Из них в качестве донора гидрид-ионов чаще всего используются смешанные гидриды металлов L1A1H4, NaBH4 и КВН4, отдающие четыре гидрид-иона. [9]
Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитро-соединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования: металлы - железо, цинк, олово; соли - хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы - ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов - алю-могидридом лития, боргидридом натрия. [10]