Гидрирование - антрацен
Cтраница 1
Гидрирование антрацена и фенантрена при нормальном или повышенном давлении изучалось многими авторами. В различных условиях под действием катализаторов гидрирование этих соединений протекает избирательно и всегда ступенчато. [1]
Изучая гидрирование антрацена и нафталина в диметилформамиде для того, чтобы определить, происходит ли перенос второго электрона на протонированный анион-радикал, образовавшийся на первой стадии, в основном на электроде ( ЕСЕ-механизм) или в растворе ( диспропорционирование), они показали, что метод двухступенчатой циклической вольтамперометрии с быстрым изменением потенциала ( в их терминологии хроноам-лерометрия) является весьма чувствительным, чтобы различить зти два механизма. Его применение позволило установить, что в диметилформамиде в присутствии фенола как донора протонов гидрирование антрацена происходит по механизму диспропорцио-лирования. Такой же механизм справедлив и для нафталина, для которого ранее предполагали ЕСЕ-механизм электрохимического восстановления. [2]
При гидрировании антрацена образуется значительное количество жидких продуктов. Исследуя жидкий продукт, полученный при гидрировании антрацена до пергидроантрацена, Е. И. Проко-пец установил, что этот продукт является смесью изомеров пергидроантрацена. [3]
При гидрировании антрацена образуется широкая фракция жидких пергидроантраценов. [4]
При расщеплении продуктов гидрирования антрацена и фе-нантрена образуются простейшие ароматические углеводороды. [5]
Образуется в небольших количествах при гидрировании антрацена. Низкая температура кипения связана с транс-сочленением колец. [6]
О составе могущих образоваться первичных промежуточных продуктов гидрогенизации с полным сохранением скелета молекулы известно из ряда работ, которыми было показано, что при невысоких температарах ( до 270) в присутствии никелевых катализаторов образуются соответствующие пергидросоедииення. Установлено, что гидрирование антрацена при 400 под давлением до 200 ат в присутствии MoS3 проходит через ряд промежуточных стадий, а именно: ди -, тетра -, окта - и пергидроантра-цеи. Надо полагать, что образование тетрагидроантрацена идет через стадию дигидроантрацена. [7]
При гидрировании антрацена образуется значительное количество жидких продуктов. Исследуя жидкий продукт, полученный при гидрировании антрацена до пергидроантрацена, Е. И. Проко-пец установил, что этот продукт является смесью изомеров пергидроантрацена. [8]
 |
Расчетные равновесные глубины гидрирования непредельных углеводородов при атмосферном давлении.| Равновесная глубина гидрирования непредельных углеводородов. [9] |
Интересно было бы провести реакцию, позволяющую получить из антрацена две молекулы толуола. Этого можно достичь, если в результате гидрирования антрацена образуется дигидроантрацен, который затем распадается на две молекулы толуола. Термодинамически такая реакция вполне возможна, однако данных о ее практическом осуществлении в литературе нет. [10]
Изучая гидрирование антрацена и нафталина в диметилформамиде для того, чтобы определить, происходит ли перенос второго электрона на протонированный анион-радикал, образовавшийся на первой стадии, в основном на электроде ( ЕСЕ-механизм) или в растворе ( диспропорционирование), они показали, что метод двухступенчатой циклической вольтамперометрии с быстрым изменением потенциала ( в их терминологии хроноам-лерометрия) является весьма чувствительным, чтобы различить зти два механизма. Его применение позволило установить, что в диметилформамиде в присутствии фенола как донора протонов гидрирование антрацена происходит по механизму диспропорцио-лирования. Такой же механизм справедлив и для нафталина, для которого ранее предполагали ЕСЕ-механизм электрохимического восстановления. [11]
Однако это справедливо не для всех углеводородов. Особенно непонятна высокая скорость гидрирования бензола и дифенила, не имеющих укороченных связей, а также большая скорость гидрирования антрацена по сравнению с фенантреном, а тетрацена - по сравнению с 1 2-бензантраценом, хотя у ангулярных углеводородов есть связи с большей кратностью. [12]
Однако это справедливо не для всех углеводородов. Особенно непонятна высокая скорость гидрирования иензола и дифенила, не имеющих укороченных связей, а также большая скорость гидрирования антрацена по сравнению с фенантреном, а тетрацена - по сравнению с 1 2-бензантраценом, хотя у ангулярных углеводородов есть связи с большей кратностью. [13]
Следующим продуктом оказывается тетрагидронафталин, у которого сохраняется одно бензольное кольцо с его резонансом. Далее до декалина промежуточных продуктов изолировать не удается. Гидрирование антрацена идет подобным же образом. [14]
Каталитическое гидрирование антрацена проходит чрезвычайно неясно. Фрис и Шиллинг [53] установили, что присоединение водорода идет разными путями, которые в конечном счете приводят к октрацену. В качестве промежуточных продуктов можно допустить, с одной стороны, 9 10-дигидроантрацен, а с другой стороны, соответствующий тетралину 1 2 3 4-тетрагидроантрацен. Так как октрацен представляет собой полностью компенсированную ароматическую систему, его гидрирование до пергидроантрацена проходит значительно медленнее, чем присоединение первых 8 атомов водорода, в полной аналогии с процессом гидрирования нафталина. Еще более неясно, чем гидрирование антрацена, протекает гидрирование хризена. По Брауну и Ирмишу [54], при его гидрировании с никелем получается в качестве первого уловимого продукта доде-кагидрохризен С18Н24, который можно дегидрировать с серой или селеном до октагидрохризена. [15]
Страницы: 1