Cтраница 2
Для определения структурно-группового состава прямым методом необходимо определение элементного состава и проведение гидрирования масла - что делает этот метод трудоемким. Поэтому разработан ряд упрощенных методов определения структурно-группового состава. По этому методу необходимо точно определить ri-g, df и М фракции ( для вязких масел п1, d) - На основании этих данных вычисляют структурно-групповой состав с помощью специальных формул или номограмм. [16]
В 1935 г. Ватерман, Ван-Вестеп и Флугтер предложили так называемый кольцевой анализ, г в котором удалось отказаться и от гидрирования и от определения элементарного состава. По этому методу подсчет процента ароматических колец проводится по изменению ( депрессии) анилиновой точки, происходящему в результате гидрирования масла. На основании большого экспериментального материала была установлена зависимость между анилиновыми точками насыщенных ( гидрированных) масел ( Г2), молекулярным весом и удельной рефракцией 2 негидрированного масла. Эта зависимость в номографическом виде представлена на фиг. [17]
В 1906 г. Фокин установил, что на палладиевой черни олеиновая кислота полностью гидрируется до стеариновой уже при 80 - 90 С. Первые в России два завода гидрирования масел начали работать именно по способу Фо кина с применением благородных металлов. [18]
Компромиссную позицию заняли Армстрош и Гильдич ( см. [123]), которые после основательного изучения катализа на никеле пришли к заключению, что большая каталитическая активность неполностью восстановленного никеля по сравнению с активностью чистого никеля объясняется активацией никеля окисью никеля, исполняющей роль носителя. Недо-окись никеля, по их мнению, и есть такой именно катализатор - Ni / NiO. Дискуссия, видимо, оказала влияние на ход-исследова-ний гидрогенизации жиров в присутствии окислов металлов, так как с 1909 по 1915 г. было взято много патентов на способы гидрирования масел в присутствии окислов. [19]
Реакция гидрирования жиров проводится в жидкой фазе со суспендированным катализатором. В качестве катализатора обычно применяется никель ( на кизельгуре), полученный восстановлением карбоната или термическим разложением формиата. Для проведения процесса восстановленный катализатор в дисперсном состоянии затирается с сырьем ( маслом) в однородную массу. Гидрирование масла происходит в автоклаве, где масса, нагретая до 240 - 250 С, обрабатывается водородом в течение нескольких часов. Давление в автоклаве обычно поддерживается равным 3 атм. [20]
Промышленные катализаторы обладают высокой избирательностью. В присутствии АКМ-катализатора с высокой скоростью протекают реакции разрыва С-S - связей, он достаточно-активен в реакциях насыщения алкенов, разрыва связей С-N и С-О. Расщепления связей С-С не происходит. Этот катализатор практически пригоден для гидроочистки любых нефтяных фракций. АНМ-катализатор значительно более активен, в реакциях насыщения полициклических аренов и гидрирования азотистых соединений, поэтому его рекомендуют для очистки тяжелого высокоароматизированного сырья каталитического крекинга. Алюмоникель - или алюмокобальтвольфрамовые катализаторы ( АНВ или АКБ) предназначены для глубокого гидрирования азотсодержащих и ароматических соединений в процессах гидрогенизационной очистки парафинов, гидрирования масел и др. Пока эти катализаторы используют мало, но они найдут большое применение при переработке тяжелого сырья. В последние годы широкое распространение получают катализаторы на цеолитной основе, отличающиеся повышенной активностью и стабильностью. В процессе работы катализатор закок-совывается и теряет активность. Для ее восстановления катализатор подвергают регенерации, выжигая кокс с поверхности при температуре до 530 С. [21]
И по словам Эрдмана, патент 141029 был написан... Герфорде открыла в виде опыта производство для отверждения жиров, но остановила вновь, так как процесс был слишком несовершенен ( Эрд. Автор ссылался на сообщения, полученные им в 1908 г. от Лепренса и Сивека41, а также от их поверенных по патентным делам. Вполне понятно ( это отмечает Эрдман, стр. Однако после того как гидрогенизация жиров сильно развилась, ряд немецких авторов стал преувеличивать заслугу Нормана. Так, Мейген и Бартельс в 1914 г. писали: Метод уже сначала был полностью разработан и пригоден ( Эрд. В 1922 г. союз немецких химиков присудил Норману медаль Либиха, и было сказано, что Норман в 1902 г. открыл гидрирование нелетучих масел с никелевым катализатором и практическим осуществлением этого открытия основал... Тогда же Норман заявил, что первая на континенте установка... Справки Бергиуса и Эрдмана замалчивались. [22]