Cтраница 1
Гидрирование серосодержащих соединений, протекающее при их взаимодействии с водородом, приводит к снижению содержания серы в сырье ( продукте) и образованию сероводорода. Независимо от вида исходного серосодержащего соединения при этой реакции всегда образуется сероводород. [1]
Анализ данных табл. 11 показывает, что степень гидрирования серосодержащих соединений достигает 92 % и непредельных углеводородов - 80 % для фракций дизельного топлива из сернистых нефтей. Одновременно практически полностью удаляются металлорганические соединения. В зависимости от технологического режима и производительности установки указанные данные могут несколько изменяться. [2]
В процессе гидропереработки остаточного сырья значительная часть водорода тратится не на гидрирование серосодержащих соединений, а на насыщение ароматики и образование нафтеновых соединений. Предложено сырье делить на две части. Первая ( 40 - 75 %) направляется в I ступень гидропервработки, которая работает в стандартных условиях, на Pit - Co-Mo или АЕ - NL - Мо катализаторах. После I ступени гидрогенизат смешивается со второй фракцией сырья ( 40 - 60), и смесь направляется на вторую ступень гидропереработки - так называемую зону переноса водорода, где основная часть гидрирования сернистых соединений идет за счет отщепления водорода от образовавшихся на J. На П ступень добавляется очень незначительное количество водород-содержащего газа, что дает значительную экономию водорода. [3]
Как видно из данных этого рисунка, с повышением парциального давления водорода увеличивается скорость гидрирования серосодержащих соединений. В то же время сероочистка протекает достаточно глубоко при парциальном давлении 1 - 2 МПа. Однако достаточная степень обессеривания ( 94 - 95 %) достигается при 4 МПа. [5]
Порядок реакции по водороду может быть различным в зависимости от условий гидроочистки и свойств сырья. Кажущаяся энергия активации гидрирования серосодержащих соединений на обычных катализаторах гидроочистки в интервале 350 - 425 С составляет 46 - 48 кДж / моль. По-видимому, во всех случаях в этом температурном интервале реакция протекает во внутридиффузионной области. [6]
В условиях каталитического риформинга могут протекать многие реакции: дегидрирование нафтеновых углеводородов, гидрокрекинг и дегидроциклизация парафиновых углеводородов, изомеризация парафиновых углеводородов и гомологов циклопентана в циклогексановые углеводороды с последующей их ароматизацией. Определенную роль играют реакции гидрирования серосодержащих соединений и гидрогенизации кокса, скапливающегося на поверхности катализатора. [7]
Для процесса гидрообессеривания большое значение имеет тепловой эффект реакции. Дело в том, что реакции гидрирования серосодержащих соединений экзотермичны. Выделение тепла зависит главным образом от количества реагирующих соединений серы и их химического состава. Для приведения процесса, сопровождающегося большим тепловыделением, предусмотрены секционирование реак - - тора и поддув холодного водорода. [8]
Для процесса гидрообессеривания большое значение имеет тепловой эффект реакции. Дело в том, что реакции гидрирования серосодержащих соединений экзотермичны. Выделение тепла зависит главным образом от количества реагирующих соединений серы и их химического состава. [9]
![]() |
Принципиальная схема производства газа для синтеза аммиака паро-кислородной конверсией природного газа без давления. [10] |
Схемы производства синтез-газа на основе использования природного газа и нафты имеют много общего. В первую очередь это относится к стадии тонкой очистки газового потока от сернистых соединений, заключающейся в гидрировании серосодержащих соединений до сероводорода с последующим его поглощением. [11]
Глубина обессеривания оценивается отношением количества удаленной серы к количеству сходной. Для каждого вида сырья имеется свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения непредельных углеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования серосодержащих соединений, в связи с чем рост глубины обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов и кокса. Температура влияет и на скорость диффузии, особенно в смешаннофазных системах. С ростом температуры уменьшается объем жидкой фазы, что ведет к увеличению скорости диффузии. [12]
Взаимодействие индивидуальных серосодержащих соединений различных классов с водородом в условиях гидроочистки происходит по реакции первого порядка. При гидроочистке нефтяной фракции входящие в ее состав индивидуальные соединения также реагируют по первому порядку, однако по мере удаления наиболее реакционноспособ-ных соединений константа скорости реакции уменьшается, и в ряде случаев экспериментальные данные по изменению содержания серы в процессе гидроочистки фракции лучше описываются уравнением второго порядка. Порядок реакции по водороду может быть различным в зависимости от условий гидроочистки и свойств сырья. Кажущаяся энергия активации гидрирования серосодержащих соединений на обычных катализаторах гидроочистки в интервале 350 - 425 С составляет 46 - 48 кДж / моль. По-видимому, во всех случаях в этом температурном интервале реакция протекает во внутридиффузион-ной области. [13]