Cтраница 1
Гидрирование винилацетилена по тройной связи приводит к образованию б у т а д и е н а-1 3, который используется для производства бутадиенового каучука. [1]
Сложность гидрирования винилацетилена заключается в необходимости избирательно и не полно гидрировать тройную связь без насыщения имеющейся и образующейся этиленовых связей. Избирательное гидрирование винилацетилена в дивинил представляет ряд трудностей вследствие большой ненасыщенности мо-новинилацетилена и многих возможных направлений присоединения водорода. Наиболее вероятны три направления присоединения одной молекулы водорода к сопряженной системе двойной и тройной связей в моновинил ацетилене. [2]
При гидрировании винилацетилена на амальгамированном медном катоде при повышении плотности тока от 0 01 до 0 02 а / см2 наблюдается значительное увеличение образования смолоподобных продуктов, которые оседают на поверхности катода, приводя к снижению выхода продуктов гидрирования от 45 до 36 % по веществу. [3]
В результате гидрирования винилацетилена может быть получен бутадиен. [4]
Катализатор может быть диспергирован в маслах, выделенных в качестве побочных продуктов при дегидрировании винилацетилена. Опыты показали [16], что наилучшие результаты получаются не при гидрировании в паровой фазе, а при гидрировании винилацетилена, растворенного в этилацетате, при 5 - 20 с применением в качестве катализатора палладиевой черни и палладия, нанесенного на инфузорную землю. Основными побочными продуктами этой реакции являются бути-лены, которые отделяются, как показано на стр. [5]
Метилаллен не найден среди продуктов реакции неполного гидрирования. Гидрирование винилацетилена в присутствии никеля по Зелинскому при 50, 100 и 200 идет до образования насыщенных углеводородов. [6]
В качестве гидрирующих катализаторов были испытаны платиновая чернь, палладий на никеле, палладий на протальбкновокислом натрии. В результате этих исследований было установлено, что гидрирование винилацетилена с пла-тинэвой чернью одновременно идет по двойной и тройной связям почти с одинаковой скоростью и приводит к образованию смеси продуктов. [7]
Возможно, именно она и была катализатором реакции. Это тем более вероятно, что недавно Фрейдлин и Горшков [164] показали хорошую селективность действия цинка при гидрировании винилацетилена. [8]
После смерти Сергея Васильевича было опубликовано исследование гидрогенизации винилацетилена, выполненное им совместно с сотрудниками [59] ( см. также [2], стр. Работой было показано, что наличие двойной связи, находящейся в сопряжении с тройной связью, искажает действие катализатора гидрогенизации, направленное на тройную связь. В случае применения в качестве катализатора платиновой черни гидрогенизация двойной и тройной связи идет одновременно почти с одинаковой скоростью, а палладий направляет гидрирование главным образом по тройной связи, хотя имеет место и гидрирование двойной связи, но с меньшей скоростью. При гидрировании винилацетилена над никелем процесс идет до образования предельных углеводородов, не останавливаясь ни на одной из промежуточных фаз. Водород в момент выделения присоединяется исключительно к тройной связи, и этот метод гидрирования может быть применен для получения дивинила из винилацетилена. [9]
После смерти Сергея Васильевича было опубликовано исследование гидрогенизации винилацетилена, выполненное им совместно с сотрудниками [59] ( см. также [2], стр. Работой было показано, что наличие двойной связи, находящейся в сопряжении с тройной связью, искажает действие катализатора гидрогенизации, направленное на тройную связь. В случае применения в качестве катализатора платиновой черни гидрогенизация двойной и тройной связи идет одновременно почти с одинаковой скоростью, а палладий направляет гидрирование главным образом по тройной связи, хотя имеет место и гидрирование двойной связи, но с меньшей скоростью. При гидрировании винилацетилена над никелем процесс идет до образования предельных углеводородов, не останавливаясь ни на одной из промежуточных фаз. Водород в момент выделения присоединяется исключительно к тройной связи, и этот метод гидрирования может быть применен для получения дивинила из винилацетилена. [10]