Гидрирование - пропаргилового спирт
Cтраница 1
Гидрирование пропаргилового спирта над активными гидрирующими контактами ( Ni, Сг) приводит к к-пропиловому спирту, при пропускании же пропаргилового спирта над медным контактом в отсутствии водорода он изомеризуется в акролеин. [1]
Удобным катализатором для гидрирования пропаргилового спирта в аллиловый спирт или в пропионовый альдегид является смесь палладия с железом, осажденная на силикагель. [2]
 |
Влияние специфической адсорбции кадмия на теплоту а - Р - и ( 3 - я-переходов системы палладий - водород. [3] |
На рис. 11 представлены кривые гидрирования пропаргилово-го спирта на палладии в воде и в растворах сернокислого кадмия при 20 С. Кинетика гидрирования пропаргилового спирта на Pd-черни сложна: скорость гидрирования тройной связи ( 4 2 мл / мин) более чем в 2 раза меньше скорости гидрирования двойной связи. Реакция гидрирования заканчивается к моменту поглощения 118 мл водорода из газовой фазы вместо рассчитанных 150 мл. [4]
Хроматографический анализ продуктов гидрирования пропаргилового спирта показал, что на Pd-черни в воде происходит изомеризация получающегося аллилового спирта в пропионовый альдегид ( до 31 %), причем пропи-оновый альдегид появляется в продуктах реакции с самого начала процесса. При модифицировании Pd-черни катионами кадмия удается подавить не только гидрирование аллилового спирта до пропи-лового, но и реакцию изомеризации аллилового спирта. [5]
 |
Гидрирование пропаргилового спирта на Pt / Pt-электро. [6] |
Для выяснения механизма жидкофазного гидрирования пропаргилового спирта при различных потенциалах была исследована его адсорбция на платиновом электроде в кислой среде. Максимум активности платины при гидрировании пропаргилового спирта в кислой среде находится при более катодном потенциале ( 0 15 в), чем максимум адсорбции, что связано с необходимостью активации водорода на части поверхности катализатора. [7]
В одном из новых процессов производства аллилового спирта исходят из пропиленгликоля. Из других направлений в промышленном производстве аллилового спирта следует указать на гидрирование пропаргилового спирта, полученного по методу Реппе из ацетилена, и на восстановление карбонильной группы акролеина в спиртовую. [8]
Максимальная скорость гидрирования наблюдается при 150 мв. Дальнейшее смещение потенциала в анодную область ведет к снижению скорости процесса. Гидрирование пропаргилового спирта на платине идет неселективно. Параллельно с гидрированием пропаргилового спирта идет гидрогенолиз аллилового и пропилового спиртов с образованием в газовой фазе пропана и небольших количеств пропилена. [9]
В настоящее время аллиловый спирт производят в США из пропилена через хлористый аллил или изомеризацией окиси пропилена ( см. гл. Кроме того, существует технический метод получения аллилового спирта неполным гидрированием акролеина, который в свою очередь можно синтезировать из формальдегида и уксусного альдегида ( см. гл. Аллиловый спирт образуется также при гидрировании пропаргилового спирта, продукта реакции ацетилена с формальдегидом ( см. гл. [10]
Максимальная скорость гидрирования наблюдается при 150 мв. Дальнейшее смещение потенциала в анодную область ведет к снижению скорости процесса. Гидрирование пропаргилового спирта на платине идет неселективно. Параллельно с гидрированием пропаргилового спирта идет гидрогенолиз аллилового и пропилового спиртов с образованием в газовой фазе пропана и небольших количеств пропилена. [11]
В случае получения пропаргилового спирта 40-процентный водный раствор формальдегида смешивается с равным по весу количеством тетрагидрофурана, и эта смесь поступает на орошение в реакционный аппарат, заполненный катализатором. Последний осаждается на специальный носитель. В этот же аппарат противотоком к стекающей жидкости подают ацетилен. Процесс в реакторе протекает при 100 - 110 под давлением 8 - 10 ати. Пропаргиловый спирт находит широкое применение как растворитель полиамидных смол, а также как промежуточный продукт в многочисленных синтезах. При гидрировании пропаргилового спирта получается аллиловый спирт, являющийся исходным продуктом в разнообразных синтезах. Пропаргиловый спирт применяется в больших количествах для получения пропаргилового альдегида, пропионового альдегида хлораллилового спирта, оксиацетона, н-пропилового спирта и других важных органических соединений. [12]
Страницы: 1