Cтраница 2
Гидроочистка является самым распространенным способом очистки топлив и масел от сернистых, азотистых, кислородсодержащих соединений и гидрирования ненасыщенных углеводородов. На нефтеперерабатывающих заводах в состав установок риформинга входит блок гидроочистки бензинов, а дизельные фракции подвергаются гидроочистке на специальных установках. Комбинированные установки каталитического крекинга Г-43-107 включают блок гидроочистки вакуумного газойля. Гидроочистке подвергают и масляные фракции. [16]
![]() |
Влияние содержания серы в о-кси-лопе ( тиофен, активных компонентов ( ШО ГЛоО и давления водорода на характер изменения степени гидрирования о-ксилола во времени ( У 1 ч - 1, . [17] |
Следовательно, основным приемом, позволяющим использовать потенциал гидрирующей активности восстановленной формы / t - Mo-катализаторов в течение длительного времени, является разделение процессов гидроочистки и гидрирования ненасыщенных углеводородов в нефтяном сырье. [18]
Французскими химиками Полем Сабатье ( 1854 - 1941) и Жаном Батистом Сандераном ( 1856 - 1937) установлена возможность использования порошкообразного нинеля в качестве катализатора в реакции гидрирования ненасыщенных углеводородов. [19]
Бонд, Ньюхэм и Уэллс [9] подробно рассмотрели два типа селективности - термодинамический ( S (), определяемый различиями в адсорбции конкурирующих компонентов, и другой тип - Sm, зависящий от механизма процесса. При гидрировании ненасыщенных углеводородов в общем случае промежуточные продукты реагируют быстрее исходных соединений. Метил-ацетилен адсорбируется сильнее образующихся из него продуктов. Поэтому селективность первого из указанных типов, здесь, как правило, велика и далее может не рассматриваться. [20]
Очистка бензольных, углеводородов в присутствии водорода осуществляется в газовой фазе над катализатором. Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривание и гидрирование ненасыщенных углеводородов. При получении бензола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессе-ривания, особенно гидрогенолиз наиболее термически стабильного соединения - тиофена. Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия. В промышленности широко распространен алю-мокобальтмолибденовый катализатор. [21]
Присоединение водорода к я-связям алкенов, алкинов и других ненасыщенных углеводородов до сих пор относят к реакциям восстановления. Однако ранее было показано, что гидрирование ненасыщенных углеводородов не изменяет степени окисления атома углерода и атома водорода и не может быть отнесено к реакциям окисления-восстановления. [22]
![]() |
Зависимость логарифма объема удерживания н. парафиновых и нафтеновых угле-водородов на силиконовом масле от логарифма, объема удерживания на трифенилфосфате. [23] |
В подобных случаях необходимо провести анализ на двух колонках, обладающих различной полярностью. На рис. 4 приведены данные, полученные при гидрировании ненасыщенных углеводородов из легкой смолы установки с твердым теплоносителем в микрореакторе с использованием двух различных колонок. Этими данными доказано, что в продуктах гидрирования фракции ненасыщенных углеводородов 130 - 140 С содержится диметилциклогексан. [24]
В этом обзоре рассматриваются механизм реакции, ее термодинамики и кинетика. При атмосферном давлении и температурах выше примерно 500 С свободная энергия гидрирования ненасыщенных углеводородов оказывается положительной; однако в условиях высокого парциального давления водорода насыщение алкенов может протекать и в области значительно более высоких температур. Температура и давление, обычно применяемые при процессах гидроочистки, благоприятствуют гидрированию алкенов, но при температурах выше 300 С в присутствии металлических катализаторов алкены могут вступать и во вторичные реакции крекинга. [25]
В этом обзоре рассматриваются механизм реакции, ее термодинамики и кинетика. При атмосферном давлении и температурах выше примерно 500 С свободная энергия гидрирования ненасыщенных углеводородов оказывается положительной; однако в условиях высокого парциального давления водорода насыщение алкенов может протекать и в области значительно более высоких температур. Температура и давление, обычно применяемые при процессах гидроочистки, благоприятствуют гидрированию ал [ енов, но при температурах выше 300 С в присутствии металлических катализаторов алкены могут вступать и во вторичные реакции крекинга. [26]
Существует несколько разновидностей гидроочистки, отличающихся друг от друга аппаратурным оформлением. В этих условиях происходит деструктивное гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода и гидрирование ненасыщенных углеводородов, а также кислород - и азотсодержащих соединений. Гидроочистка обеспечивает 95 - 98 % - ную степень обес-серивания топлив. [27]
Поэтому в продуктах гидрокрекинга отсутствуют или содержатся в незначительном количестве низшие углеводороды - метан, этан. Гидрокрекингу присущи также основные реакции, происходящие при обычной гидроочистке, то есть гидрирование ненасыщенных углеводородов и удаление сернистых, кислородных и азотных соединений. [28]
В настоящее время существует несколько разновидностей гидроочистки, различающихся по аппаратурному оформлению. В этих условиях происходит деструктивная гидрогенизация сернистых соединений с образованием сероводорода, а также гидрирование ненасыщенных углеводородов, кислород - и азотсодержащих соединений. Поэтому гидроочистке подвергаются также продукты термического и каталитического крекинга. [29]
Например, одним из наиболее удобных путей синтеза изопарафинов - компонентов высокооктановых топлив - является гидрирование ненасыщенных углеводородов с предварительной изомеризацией их в соответствующие соединения. Изомеризацией парафиновых углеводородов С10 - С20 получают низкозастывающие керосины - топливо для реактивной авиации, зимние сорта дизельных топлив и низкозастывающие масла. [30]