Cтраница 1
Гидрирование циклоолефинов с никелем на окиси алюминия и других носителях при температуре около 100 С протекает почти с теоретическим выходом. [1]
При гидрировании циклоолефинов необходимо соблюдать меры предосторожности, так как могут получить значительное развитие побочные реакции гидрогенолиза по углерод-углеродной связи, которые при гидрировании олефинов с открытой цепью не играют столь существенной роли. В более жестких условиях происходит раскрытие цикла при действии водорода, особенно у трех-четьфехчленных циклических систем. [2]
При гидрировании циклоолефинов необходимо соблюдать меры предосторожности, так как могут получить значительное развитие побочные реакции гидрогенолиза по углерод-углеродной связи, которые при гидрировании олефинов с открытой цепью не играют столь существенной роли. В более жестких условиях происходит раскрытие цикла при действии водорода, особенно у трех-четырехчленных циклических систем. [3]
Этот факт приводит к весьма важным выводам о механизме гидрирования циклоолефинов в присутствии платинового катализатора. Поскольку в катализате, полученном при комнатной температуре, отношение цис - и транс-форм ( 0 64) на порядок превышает равновесное ( 0 051), не исключено, что ыс-присоедине-ние водорода происходит значительно легче транс-присоединения. Возможно, что это - преобладающее или даже единственное направление реакции, а транс-форма является результатом вторичного процесса изомеризации. Чем выше температура реакции, тем быстрее происходит изомеризация и тем ближе концентрация транс-формы подходит к равновесной. Кроме того, следует подчеркнуть, что для препаративного получения сравнительно трудно доступного ыс-изомера 1 2-диметилциклопентана низкая температура оказывается предпочтительной. [4]
Из циклогексена они получили циклогек-сан и метилциклопентан, причем необходимый для гидрирования циклоолефинов водород получали в результате уплотнения низкокипящих продуктов в высококипящие. [5]
Метил - и этилциклопентаны синтезировались по общей схеме действием алкилмагнийгалогенида на циклопентанон, дегидратацией полученного третичного спирта и гидрированием циклоолефина. [6]
При синтезе мономеров для полиамидных волокон значительный интерес приобрели циклоалканы с числом углеродных атомов выше шести. Так, производство циклооктана включает стадию гидрирования циклоолефинов, получаемых циклополимеризацией ацетилена по Реппе ( стр. [7]
Все рассмотренные выше методы чаще всего приводят к получению смесей пространственных изомеров синтезируемых структур. Поскольку последней стадией обычно является гидрирование замещенных циклопентенсв, то окончательное формирование состава стереоизомеров протекает именно на этой заключительной стадии. Гидрирование циклоолефинов в жидкой фазе над никелем Ренея при температурах, не превышающих 150 С, протекает с преимущественным образованием tyuc - изомеров. Более жесткие условия гидрирования, а также гидрирование над платинированным углем в паровой фазе приводит к появлению термодинамически более устойчивых ягракс-стереоизомеров. Отметим, что в случае цикло-пентановых углеводородов смеси стереоизомеров, отличающихся различным числом tywc - вициналъных взаимодействий, могут быть легко разделены при помощи пренаративной газовой хроматографии, так как разница в температурах кипения таких углеводородов составляет 6 - 7 С. [8]
В циклоолефинах двойная связь способна присоединять водород в присутствии тех же катализаторов гидрирования. Наличие ал-кильных заместителей при двойной связи также уменьшает скорость реакции. При гидрировании циклоолефинов необходимо соблюдать меры предосторожности, так как могут получить значительное развитие побочные реакции гидрогенолиза по углерод-углеродной связи, которые при гидрировании олефинов с открытой цепью не играют столь существенной роли. [9]
В циклоолефинах двойная связь способна присоединять водород в присутствии тех же катализаторов гидрирования. Наличие алкильных заместителей при двойной связи также уменьшает скорость реакции. При гидрировании циклоолефинов необходимо соблюдать меры предосторожности, так как могут получить значительное развитие побочные реакции гидрогенолиза по углерод-углеродной связи, которые при гидрировании олефинов с открытой цепью не играют столь существенной роли. В более жестких условиях происходит раскрытие цикла при действии водорода, особенно у трех-четырехчленных циклических систем. [10]