Гидрирование - глюкоза
Cтраница 2
Задача 16.7. Сорбит - заменитель сахара, который применяют при лечении диабета. Он является также промежуточным продуктом в синтезе витамина С. Сорбит получают гидрированием глюкозы под высоким давлением над Ni-катализатором. [16]
 |
Влияние количества гетерогенного катализатора. [17] |
Было установлено, что в интервале 40 - 120 С ( при давлении водорода 12 МПа) протекает преимущественно гидрогенизация глюкозы с образованием сорбита. В интервале температур от 160 до 220 С начинает интенсивно идти гидрогенолиз связей С-С глюкозы с образованием все большего количества глицерина и гликолей. С ростом температуры происходит не только повышение энергии молекул реагирующих веществ, но и изменение их соотношения на поверхности катализатора, о чем свидетельствует величина смещения потенциала катализатора. При небольших смещениях потенциала ( Аф 50 - 60 мВ) и, следовательно, при достаточно большом заполнении поверхности катализатора водородом идет в основном гидрирование глюкозы. Не исключено, что при большом заполнении поверхности катализатора водородом молекулы глюкозы имеют возможность контактировать с поверхностью только одним концом, вероятно карбонильной группой. Это способствует лротеканию реакции гидрогенолиза глюкозы. [18]
В тех же условиях в присутстви) платины и палладия из глюкозы образуется лишь 11 - 13 % сорби та. Увеличение количества катализатора и удлинение времени кон такта незначительно увеличивают выход сорбита. В аналогичных условиях в присут ствии платины и палладия образуется 15 - 26 % ксилита. Увеличь ние количества катализатора, времени контакта и температуры д 120 С в данном случае незначительно повышает выход ксилит; Также отмечено, что при гидрировании глюкозы в присутствии pj тения ( в отличие от никеля) побочных реакций не наблюдается Недавно [67] выполнена аналогичная работа по гидрирован. [19]
Весьма большое значение имеет также и состав сплава. По всей вероятности, эти данные правильны лишь частично. Так, по литературным данным30, можно сделать заключение, что активный катализатор дают лишь сплавы, в которых содержание Ni колеблется от 18 до 67 %; увеличение содержания Ni выше 67 % затрудняет разложение сплава щелочью. K, по данным А. С. Султанова и О. Е. Леваневского, исследовавших активность катализатора на примере гидрирования глюкозы, является сплав с 35 % - ным содержанием Ni, промотированный Fe. Аналогичная картина наблюдается и для случая сплава Ni-Si. Так, при обработке щелочью сплава состава NiSi2 получают в 3 раза более активный катализатор, чем из сплава состава NiSi, который лишь с большим трудом разлагается щелочью. Из изложенного следует, что практически наиболее приемлемы сплавы, содержащие от 30 до 50 % активного металла. [20]
Страницы: 1 2