Cтраница 1
Сопряженное гидрирование позволяет проводить технически некоторые процессы дегидро - и гидрогенизации, которые до сих пор проводились раздельно. Наибольший практический интерес представляют процессы гидрирования растительных масел с помощью первичных и вторичных спиртов в твердые жиры. [1]
Метод сопряженного гидрирования и дегидрирования применяется также и для ароматических углеводородов. [2]
Скорость сопряженного гидрирования относительно невелика, и время кипячения составляет иногда 5О - 10О ч, поэтому исследователь не должен ограничивать продолжительность эксперимента 1 - 2 ч, так как это приведет к неверным выводам относительно протекания процесса. [3]
Скорость сопряженного гидрирования относительно невелика, и время кипячения составляет иногда 50 - 100 ч, поэтому исследователь не должен ограничивать продолжительность эксперимента 1 - 2 ч, так как это приведет к неверным Г выводам относительно протекания процесса. [4]
На интенсивность сопряженного гидрирования значительно влияет активность катализатора. [5]
На интенсивность сопряженного гидрирования значительно влияет активность катализатора. Отмечено, что в присутствии Pt или Pd донор отдает свои атомы водорода быстрее, чем над NL В присутствии Pt-черни такие доноры, как тетралин, тетрагидрохинолин. [6]
В настоящей работе исследуется сопряженное гидрирование ароматического ядра толуола водородом этилового спирта. [7]
Реакции этого типа могут протекать в трех направлениях, а именно: 1) гидрирование ненасыщенных углеводородов, 2) гидрирование ароматических и 3) деструктивное гидрирование, представляющее сопряженное гидрирование с одновременным расщеплением молекулы. [8]
В присутствии палладиевых и платиновых катализаторов циклогексан и его гомологи подвергаются дегидрогенизации до соответствующих ароматических углеводородов, хотя для проведения этой реакции требуются более высокие температуры, чем в случае сопряженного гидрирования. Ароматизацию циклогексена и циклогексана проводят при температурах 200 - 300 С и атмосферном давлении. В практике лабораторных исследований рекомендуется, как и для дегидрирования циклогексана, использовать катализатор, содержащий 5 % Pt или 5 % Pd на активированном угле. [9]
Долгов, Воронков и Борисов [28] изучили реакцию между алкилгалогенидами и триалкилсиланами и показали, что в отсутствие катализатора реакция не идет, но в присутствии хлористого алюминия происходит бурная реакция сопряженного гидрирования - галогенирования с выходами, близкими к количественным. [10]
![]() |
Выходы и качество сырых и очищенных фракций с концом кипения 125 С ( при различных режимах каталитической очистки. [11] |
Таким образом, алюмосиликатные катализаторы ( типа неактивированной или активированной глины № 1) при температурах порядка 350 - 400 С и при условиях, исключающих возможность интенсивного протекания реакций каталитического распада углеводородов, инициируют в основном реакцию сопряженного гидрирования и дегидрирования олефинов и, возможно, их изомеризацию. Если исходное сырье содержит циклические олефины и диолефины, сопряженность каталитических реакций гидрирования-дегидрирования приобретает форму необратимого катализа. Однако это - наше предположение, не подтвержденное экспериментальным исследованием действия алюмосиликатов на углеводороды типа циклогексена, циклогексади-ена и циклогексил олефинов. Тем не менее оно реально и наиболее вероятно в качестве объяснения наблюдаемых нами явлений, сопровождающих процесс каталитической алюмосиликатной очистки. [12]
Установлено, что при крекинге керосина происходят следующие реакции: 1) алкилирование парафинов олефинами, 2) алкилирование циклических углеводородов олефинами, 3) деструктивное алкилирование, 4) изомеризация, 5 внутри - и межмолекулярные дегидрирования, 6) сопряженные гидрирования. [13]
Не лишено интереса то обстоятельство, что ни конденсированные, ни связанные через один углеродный атом ароматические сложные углеводороды не способны обособлять бензольную структуру ни при пиролизе, ни при термокатализе, конечно, без предварительного гидрирования, и это делает особенно интересным вопрос о происхождении нафталиновой структуры, рассматриваемый в главе о происхождении ароматических углеводородов. Реакции сопряженного гидрирования, в результате которых одно из ароматических колец превратилось бы в полиметилено-вое ( что могло бы при превращении нефти дать бензол из полициклических ароматических углеводородов), еще слишком мало изучены на примерах сложных углеводородов, и в настоящее время нет возможности привлекать эту реакцию к объяснению некоторых относящихся сюда вопросов. [14]
Донором водорода служил циклогексен, катализатором - 5 % - ный палладированный уголь. О широком применении сопряженного гидрирования свидетельствует то, что обзор [18], посвященный реакциям только с органическими донорами водорода, охватывает более 500 статей. В этом обзоре отмечена особая роль палладия как катализатора сопряженного дегидрирования - гидрирования. Например, платиновая чернь и родий на угле, являющиеся активными катализаторами гидрирования двойных связей водородом, не гидрируют их при тех же условиях даже с активным донором водорода, а палладий оказывается активным. Основываясь на представлениях [15], это легко объяснить меньшей, чем у палладия, способностью платины и родия сорбировать водород. [15]