Гидрогалогенирование - олефин
Cтраница 1
Гидрогалогенирование олефинов приводит к образованию алкилгалогенидов ( разд. [1]
Реакция гидрогалогенирования олефинов является реакцией электро-фильного присоединения. [2]
Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах являются примером твердофазных реакций [406], происходящих в многокомпонентных системах. В работе [403], в одной из первых, было исследовано присоединение хлора по двойной связи при низких температурах. Реакции присоединения по двойным связям подробно рассмотрены в разделах 6.1 и 6.2. Следует отметить, что эти процессы протекают с высокими скоростями и в трехкомпонентных системах. Реакция имеет отрицательный температурный коэффициент как в жидкой фазе, так и в замороженных растворах. В работе изучено темновое присоединение иода к цик-логексену. [4]
Реакции галогенирования и гидрогалогенирования олефинов, как известно [368], обычно идут в газовой фазе при комнатных или повышенных температурах. Однако применяя послойное намораживание реагирующих веществ в реакционном сосуде, охлаж - денном до 77 К, удалось избежать контакта реагентов при обычных температурах и тем самым проверить возможность осуществления реакций при низких температурах, а также выявить их основные закономерности. [5]
 |
Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов в конденсатах, полученных методом молекулярных пучков. [6] |
Как видно, галогенирование и гидрогалогенирование олефинов происходит практически мгновенно при весьма низких температурах. В других системах температура реакции лежит много ниже температур плавления исходных компонентов. [7]
В этом случае будут наблюдаться типичные, выходящие со временем на предел кинетические кривые. Таким образом, реакции галогенирования и гидрогалогенирования олефинов, идущие с различными скоростями в широком температурном интервале в жидкой и твердой фазе, являются достаточно удобным объектом для исследования особенностей механизма химических реакций при низких температурах. [8]
 |
Температурная зависимость изо-барно-изотермического потенциала для реакций гидрохлорирования олефинов. [9] |
Йодистый и бромистый водород нередко присоединяются без катализаторов, но для гидрогалогенирования низших олефинов и соединений с дезактивированной двойной связью катализаторы необходимы. Они обязательны также для большинства реакций присоединения хлористого и фтористого водорода. Реакции гидрогалогенирования олефинов ускоряются галогенидами некоторых металлов ( алюминия, железа, цинка и др.), относящимися к типу апротонных кислот. [10]
Превращение двухкомпо-нентной системы в систему ориентированных и взаимодействующих поляризованных молекул приводит к сильному перераспределению электронной плотности и создает условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. В результате процессы галогенирования и гидрогалогенирования олефинов могут идти в твердой фазе при низких температурах. [11]
Теплоты восстановления измерялись при 248 С; из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 С. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной - 9 1 ккал моль. Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [12]
Теплоты образования фтористых пропилов определенное из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 С; из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 С. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной - 9 1 ккал моль. Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [13]
Страницы: 1