Cтраница 2
Есть основания предполагать, что химическая основа структуры эрионита создается главным образом в процессе получения и созревания алюмосиликатного гидрогеля, несмотря на то что последний в течение довольно длительного нагревания еще остается рентгеноаморфным. [16]
Алюмосиликатный адсорбент-катализатор СД получают на основе промышленного алюмосиликатного шарикового катализатора, но уже в результате гидротермальной обработки сырых шариков алюмосиликатного гидрогеля. [17]
Таким образом, активным началом аморфной затравки являются метаста-бильные вторичные элементы структуры, способные сочетаться между собой или с твердой фазой алюмосиликатного гидрогеля, образуя центры кристаллизации. Такие элементы возникают на определенной стадии созревания затравки, которая в зависимости от щелочности представляет собой стабильный золь или однородный коагель. Свежеприготовленная затравка становится активной после 12 - 16 ч созревания в покое; для некоторых составов активность возрастает в течение 2 - 3 сут, а через некоторое время снижается. [18]
При синтезе эрионита на основе жидкого стекла большая часть необходимого алюминия вводится в реакционную смесь в виде кислой А1 - соли ( например, сульфата алюминия), а щелочной алюминат используется только для приготовления затравки. Осажденный алюмосиликатный гидрогель после гомогенизации и созревания кристаллизуется при 90 - 100 С. [19]
Один из них включает взаимодействие геля кремниевой кислоты с раствором сульфата алюминия с последующим гидролизом и осаждением соли алюминия при добавлении водного раствора аммиака. Образующийся алюмосиликатный гидрогель промывают, сушат, формуют и прокаливают. Другой способ основан на реакции между силикатом и алюминатом натрия с последующим замещением ионов натрия ионами аммония. [20]
Изменение дозировки затравки в пределах до - 15 % реакционной массы ( по алюминию) заметно влияет на длительность кристаллизации; дальнейшее увеличение сказывается незначительно. Очень важную роль играет величина рН осаждения алюмосиликатного гидрогеля: при этой операции необходимо соблюдать установленный порядок смешения реагентов, обеспечивающий умеренную щелочность в начале реакции. Образующиеся после отделения кристаллов эрионита маточные растворы содержат 100 - 120 г / л Si02 и после упарки могут быть возвращены в цикл взамен 35 - 40 % раствора жидкого стекла. Опыты показали, что алюмосиликатные гидрогели, приготовленные на основе такой смеси, кристаллизуются быстрее ( образец 10), возможно вследствие присутствия в маточном растворе дополнительных центров кристаллизации. [21]
![]() |
Кинетика кристаллизации эрионита рекомбинация в новые агрегаты при 98 - 99. [22] |
Установлено, что значительные изменения химического состава исходного алюмосиликатного гидрогеля происходят уже в процессе его созревания при комнатной температуре. Образование кристаллической решетки начинается после 70 - 80 час. Введение кристаллической затравки позволяет сократить длительность кристаллизации на 60 - 65 % как за счет уменьшения инкубационного периода, так и благодаря ускорению кристаллообразования. [23]
В настоящее время большое промышленное значение приобрели цеолиты типов А, X, Y и в меньшей степени - морденит, эрионит в разных ионообменных формах. Общий принцип синтеза цеолитов заключается в кристаллизации щелочного алюмосиликатного гидрогеля соответствующего состава либо при повышенных температурах и давлениях, либо при сравнительно низких температурах и атмосферном давлении. [24]
Следует отметить, что угол наклона основной части кривых, характеризующий скорость процесса собственно кристаллизации, мало зависит от температуры, повышение ее сказывается в основном на сокращении индукционного периода. Это показывает, что лимитирующей стадией процесса кристаллизации является растворение алюмосиликатного гидрогеля и, возможно, зародышеобразование в пересыщенном растворе. [25]
Известно что современные катализаторы крекинга, в особенности предназначенные для переработки мазута имеют в своем составе наряду с цеолитом большое количество широкопористых глин которые являясь матрицей катализатора обеспечивают ему защиту от вредного влияния тяжелых металлов содержащихся в большом количестве в остаточном нефтяном сырье. С целью улучшения физико-механических характеристик катализаторов нами было изучено связующее действие алюмосиликатного гидрогеля ( ACT) и оксисолей алюминия: 5 / 6-оксжхлорида ( ОХА) - и оксинктрата ( ОНА) - алюминия. Указанные вещества были получены известными способами в лабораторных условиях. [26]
Как было указано ранее, при синтезе высококремнеземных цеолитов в качестве исходного вещества используют золь кремневой кислоты или осажденный дисперсный кремнезем. При изучении влияния на процесс кристаллизации различных факторов ( температуры исходных растворов, состава алюмосиликатного гидрогеля, щелочности среды, продолжительности кристаллизации и др.) определены оптимальные соотношения компонентов в исходном геле и разработана технология получения указанных цеолитов. Объяснено участие фосфат-ионов в процессе кристаллизации гидрогелей. [27]
Стабилизирующее влияние двуокиси кремния на алюминат-ную структуру, очевидно, должно зависеть от четырех факторов, а Именно: от относительных размеров мицелл, количества присутствующей окиси алюминия, рН влажной смеси гелей и основности стабилизирующих положительных ионов. Рассмотрение первого из этих факторов выходит за пределы настоящей статьи, хотя в литературе и имеется значительное количество данных, показывающих, что частицы в смесях алюмосиликатных гидрогелей очень малы. До сих пор не имеется метода, позволяющего дифференцировать частицы в смесях двуокиси кремния и окиси алюминия и определить относительные размеры частиц этих окисей. Влияние других факторов в достаточной степени демонстрируется приведенными здесь данными. Увеличение содержания окиси алюминия ум еньшает общую величину поверхности раздела двуокись кремния - окись алюминия на данное количество окиси алюминия, содержащейся в смешанном геле, и таким образом приводит к уменьшению эффективной стабилизирующей пло-щади. [28]
На заводе Америкен цианамид К в Мичигане ( Индиана) гидрогель SI02 готовят, смешивая разбавленные растворы силиката натрия и серной кислоты в нескольких деревянных емкостях. Затем добавляют необходимое количество растворов сульфата алюминия и аммиака для гидролиза соли. Затем алюмосиликатный гидрогель полностью отмывают от растворимых солей на вращающемся вакуум-фильтре непрерывного действия. Для окончательного приготовления 1 т катализатора требуется около 57 м3 воды высокой чистоты. Отмытый и отжатый на фильтре алюмосиликат смешивают с водой и распыляют в атмосфере горячих дымовых газов в цилиндрической камере. Получающийся обезвоженный микросферический катализатор отделяется от движущегося газа в системе конических циклонов-сепараторов. Затем частицы катализатора разделяют в зависимости от размеров; для установок с пылевидным слоем катализатора требуются частицы определенного гранулометрического состава. Тонкая фракция частиц катализатора и частицы, получающиеся при циркуляции, имеют средний размер 40 мк. [29]
Известно что современные катализаторы крекинга, в особенности - предназначенные для переработки мазута имеют в своем составе наряду с цеолитом большое количество широкопориетых глин которые являясь матрицей катализатора обеспечивают ему защиту от вредного влияния тяжелых металлов содержащихся в большом количестве в остаточном нефтяном сырье. В то же время большинство каолиновых глин, в процессе распылительной сушки, резко снижают насыпную плотность катализатора, что ведет к увеличению расхода на установках крекинга из-за уноса наиболее мелких ( менее 40 мкм) частиц. С целью улучшения физико-механических характеристик катализаторов нами было изучено связующее действие алюмосиликатного гидрогеля ( ACT) и оксисолей алюминия: 5 / 6-оксихлорида ( ОХА) - и оксинитрата ( ОНА) - алюминия. Указанные вещества были получены известными способами в лабораторных условиях. [30]