Cтраница 3
Реакции в присутствии растворенных в жидкости карбонилов иридия имеют гомогенно-каталитический характер; вряд ли можно предположить, что карбонил иридия в условиях реакции разлагается до металлического иридия, служащего гетерогенным катализатором. [31]
Оксид родия ( III) Rh2O3 образуется при нагревании на воздухе металлического родия, а также при прокаливании его нитрата; диоксид родия RhO2 - при нагревании родия с содой и селитрой; оксид иридия ( III) 1г2О3 - при сплавлении порошка металлического иридия с KHSO4; диоксид иридия 1гО2 - при нагревании тонкораздробленного иридия на воздухе или в струе кислорода. [32]
При действии щелочей на раствор Na3 [ IrCl6 ] в атмосфере двуокиси углерода получают 1г203 - ЗН20 или 1г ( ОН) 3 в виде олив-ково-зеленого осадка; последний реагирует со щелочами, превращается в 1г03 - 2Н20 под действием азотной кислоты или кислорода, при нагревании разлагается на 1г02 - 2П20 и металлический иридий. [33]
Подтверждением того, что именно палладий в степени окисления, равной нулю, обладает повышенной каталитической активностью, может служить, вероятно, тот факт, что очень разбавленные коллоидные растворы металлического палладия катализируют реакцию восстановления ионов серебра железом ( П) намного сильнее, чем хлоридпые комплексные соединения Pd ( II) [ 18J; а соединения Ir ( III), ( IV), для которых не характерно восстановление до металлического состояния в процессе гомогенно-каталитической редокс-реакции, не катализируют эту реакцию вовсе, тогда как коллоидный раствор металлического иридия проявляет в данной реакции каталитические свойства. [34]
Соединение 1гО2 получается при нагревании мелкоизмельченного иридия в струе воздуха или в кислороде при 600 - 700; наилучшие результаты получаются при температуре около 700; при дальнейшем нагревании двуокись иридия разлагается на кислород и металл. Двуокись иридия и металлический иридий растворяются друг в друге в твердом состоянии, и смесь порошков, получающаяся при разложении двуокиси, состоит из двух фаз: твердого раствора иридия, насыщенного двуокисью, и двуокиси, насыщенной иридием. [35]
Установлено, что при применении металлического иридия скорости превращения больше, чем при введении такого же количества иридия в виде карбонила, однако гидрирование по-прежнему является преобладающей реакцией. [36]
Если путем выпаривания раствора хлористого ир дия с углекислым калием и прокаливания остатка выделили полуторную окись иридия, ее легко можно перевести в металл прокаливанием в токе водорода. Хлористые соединения иридия при прокаливании в токе водорода тоже дают металлический иридий. [37]
Раствор с осадком охлаждают, разбавляют водой и фильтруют через бумажный фильтр с красной лентой, затем хорошо промывают водой, высушивают вместе с фильтром во взвешенном тигле, сжигают при хорошем доступе воздуха и прокаливают. Прокаленный осадок восстанавливают в токе водорода и после охлаждения в токе С02 взвешивают металлический иридий. [38]
Раствор с осадком охлаждают, разбавляют водой и фильтруют через бумажный фильтр с красной лентой, затем хорошо промывают водой, высушивают вместе с фильтром во взвешенном тигле, сжигают при хорошем доступе воздуха и прокаливают. Прокаленный, осадок восстанавливают в токе водорода и после охлаждения в токе СО2 взвешивают металлический иридий. [39]
![]() |
Аппаратура для концентрирования и. [40] |
Этот раствор, в котором иридий переведен в четырехвалентное состояние, снова пропускают через слой анионита при тех же условиях, что и на стадии адсорбции платины. После прокаливания смолы при 800 С последовательно в окислительной и в восстановительной атмосфере получают 2 35 г металлического иридия, не содержащего платины. Выделение благородных металлов является практически полным. Процесс, разработанный Р. Ф. Белтом, Р. К. Путтбахом и К. Т. Шрайбе-ром ( патент США 3 022443, 10 мая 1977 г., фирма Литтон Системе Инкорпо-рейтед), предназначен для концентрирования и выделения металлов платиновой группы из керамических материалов. Керамический материал сначала подвергают действию температурного градиента в специальной печи, в результате чего происходит испарение окислов выделяемых металлов. Летучие окислы оседают на поверхности для образования центров кристаллизации. В процессе охлаждения печи их восстанавливают до металлов водородом. [41]
Для этого нужно осторожно сжечь осадок, прокалить остаток, восстановить в токе водорода и после охлаждения в токе СО2 взвесить металлический иридий. [42]
Для этого нужно осторожно сжечь осадок, прокалить остаток, восстановить в токе водорода и после охлаждения в токе ССЬ взвесить металлический иридий. [43]
Растворимые соединения иридия, например, три-бромид иридия и тетрабромид иридия, а также трихлорид иридия могут нести токсические свойства как иридия, так и галогена, однако данные о хронических последствиях их токсического действия отсутствуют. Трихлорид иридия отмечен как раздражитель кожи средней силы и дает положительный результат в тесте на раздражение глаз. Аэрозоль металлического иридия при ингаляции у крыс задерживается в верхних дыхательных путях, металл затем быстро удаляется через га-строинтестинальный тракт, приблизительно 95 % выводится с фекалиями. [44]
Уэстланд и Робинсон195 недавно повторно изучали эти вещества; они получили гексафторид, пропуская фтор над иридием в лодочке из глинозема при 300 - 400 С, и показали, что с ним можно работать в абсолютно сухой цельностеклянной аппаратуре до температуры 150 С. Восстановление в тетрафторид было выполнено пропусканием над металлическим иридием при 170 С; продукт, очищенный фракционированной перегонкой в вакууме, представлял собой твердое желтое вещество, резко плавящееся при 106 - 107 С в темно-желтую жидкость. Последняя затвердевает при охлаждении в стеклообразную, лишь очень медленно кристаллизующуюся массу. Оба фторида быстро гидролизуются водой. [45]