Cтраница 2
Гидрирование цис-1 4-полиизопрена ( каучука СКИ-3) подчиняется тем же закономерностям, что и гидрирование натурального каучука. Близки получаемые гидрокаучуки и по свойствам. При гидрировании цыс-1 4-тюлибутадиена ( примерно 95 цис - 1 4-звеньев) на платиновом катализаторе скорость присоединения водорода по мере течения реакции падает, что объясняется увеличением жесткости молекулярной цепи по мере насыщения двойных связей и превращения полибутадиена в полиэтилен. [16]
С N203 каучук дает нитрозит. Наконец, при каталитическом гидрировании образуется гидрокаучук, или полипран ( С6Н10) П, обладающий характером полностью насыщенного макромолекулярного парафина. [17]
Если каучук восстановить в гидрокаучук ( насыщенный) и если такой каучук нагреть до 350 - 400 при атмосферном давлении, в результате получается 9 около 1 % метил-2 - бутена-1. Подобно тому как каучук получается из изопрена, так и гидрокаучук считается производным метил-2 - бутена-1. Штаудингер и Фричи нашли, что гидрокаучук перегоняется при несколько более высокой температуре, но зато гораздо полнее, так что в колбе остается лишь небольшой остаток. [18]
Химические свойства высокомолекчлярных непредельных углеводородов сходны со свойствами низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов. При гидрировании непредельных полимеров в присутствии катализаторов образуются насыщенные полимеры - гидрокаучуки. Высокомолекулярные гидрокаучуки по физико-механическим свойствам близки к исходному полимеру, но по химическим свойствам соответствуют насыщенным углеводородам. [19]
Химические свойства высокомолекулярных непредельных углеводородов сходны со свойствами низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов. При гидрировании непредельных полимеров в присутствии катализаторов образуются насыщенные полимеры - гидрокаучуки. Высокомолекулярные гидрокау-чуки по физико-механическим свойствам близки к исходному полимеру, но по химическим свойствам соответствуют насыщенным углеводородам. [20]
Другой причиной неоднородности гидрокаучуков может быть ассоциация молекул эластомера в растворе, вследствие чего молекулы, находящиеся внутри ассоциата, гидрируются медленнее наружных. Есть основания предполагать, что в присутствии растворимого катализатора ( например, растворимых катализаторов Циг-лера) гидрокаучук будет более однородным. [21]
Никель действует так же, как и платина, но гидрирование идет не столь быстро и полно. Полученный ими гидрокаучук представлял бесцветную, прозрачную, твердую массу; он не обладал эластическими свойствами исходного каучука и имел химические свойства насыщенных углеводородов. [22]
Если каучук восстановить в гидрокаучук ( насыщенный) и если такой каучук нагреть до 350 - 400 при атмосферном давлении, в результате получается 9 около 1 % метил-2 - бутена-1. Подобно тому как каучук получается из изопрена, так и гидрокаучук считается производным метил-2 - бутена-1. Штаудингер и Фричи нашли, что гидрокаучук перегоняется при несколько более высокой температуре, но зато гораздо полнее, так что в колбе остается лишь небольшой остаток. [23]
Особенности многих природных веществ, например целлюлозы, каучука и др., известны уже давно; в начале нашего столетия удалось синтезировать вещества, обладающие свойствами высокомолекулярных соединений. Ясность в основы строения этих соединений была внесена в результате принципиальных работ Штаудингера; им же в 1922 г. впервые было применено понятие макромолекула при исследовании процесса гидрирования натурального каучука в гидрокаучук. [24]
Весьма продуктивно протекает процесс 1 с применением в качестве катализатора металлического никеля при температуре в 260 - 270 и давлении в 30 ат. В этих условиях, однако, наблюдается частичная циклизация: каучук, давая в результате-реакции вполне насыщенный продукт, поглощает меньшее против теоретического количество водорода. В зависимости от условий процесс циклизации протекает в большей ли меньшей степени. Поэтому получающиеся гидрокаучуки обладают различными физическими свойствами. [25]
Разница между легким протеканием реакции галоидсодержащих видов фосфора с водой и затрудненной реакцией с металлорганиче-скими соединениями может быть объяснена тем, что атомы галоида расположены в подавляющем большинстве внутри сетчатой трехмерной макромолекулы и блокированы атомами фосфора. Молекулы воды, очевидно, достаточно малы для того, чтобы проникнуть внутрь, в то время как магнийгалоидорганические соединения представляют собой в растворах сравнительно крупные и малоподвижные комплексы. Цинк-этил занимает среднее положение. Следует отметить, что попытки получения гомологов гидрокаучука из каучукгидробромида действием алкилмагнийбромидов не дали положительных результатов [8], но с цинк-этилом реакция прошла легко. У нас, в случае нерастворимого трехмерного полимера, реакция и с цинкэтилом протекала трудно и далеко не полно. Иодсодержащий фосфор при большом содержании иода обладает, вероятно, более рыхлой структурой, чем бромсодержащий, и обнаруживает признаки реакции с метилмагнийиодидом. [26]