Cтраница 1
Гидроконденсация окиси углерода с олефинами жирного ряда осложнена их гидрополимеризацией. [1]
В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с оле-финами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н - и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств ( стр. Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3 5 5-триметилгексанола из технического диизобутилена и для производства первичных С10 -, С12 - и С15 - спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта. [2]
В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с оле-финами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н - и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств ( стр. Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3 5 5-триметилгексанола из технического диизобутилена и для производства первичных С10 -, С - и С15 - спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта. [3]
При попытке провести реакцию гидроконденсации окиси углерода с три-метилэтилсном и тетраметилэтиленом [11] оказалось, что эти два углеводорода вступают в реакцию только на 5 - 10 % и на 30 - 50 % гидрируются в изопентан и 2 3-днметилбутан соответственно. Таким образом, в реакцию гидроконденсации с окисью углерода легко вступают только те олефины, которые имеют незамещенную метиленовую группу. [4]
Процесс проводят при высоком давлении и температуре, значительно более высокой, чем в случае гидроконденсации окиси углерода с олефинами. Обычно давление составляет 200 - 1000 атм, а температура равна 300 - 400 С. Для этой реакции необходимо применять кислотный катализатор. Как следует из вышеизложенного, материал, применяемый для изготовления аппаратуры, должен быть устойчив к действию корродирующих веществ и выдерживать высокое давление. Рекомендуют применять серебро и его сплавы. В качестве катализаторов были предложены фосфорная, соляная или серная кислота, трехфтористый бор и другие соединения. [5]
Влияние добавки окислов металлов на активность кобальткизельгур ( кисатиби) - контакта в реакции гидроконденсации окиси углерода с этиленом и гидрополимеризации последнего под действием окиси углерода. [6]
![]() |
Влияние давления на.| Зависимость от давления максимальной объемной скорости, обеспечивающей 90 % превращения окиси углерода при синтезе углеводородов из окиси углерода и воды. [7] |
Этот процесс носит название оксосинтеза. В связи с этим отметим, что Я. Т. Эйдусом, Н. Д. Зелинским и К. В. Пузиц-ким [72-74] была открыта реакция гидроконденсации окиси углерода с олефинами, протекающая при атмосферном давлении и приводящая к образованию главным образом углеводородов, а не кислородсодержащих соединений. [8]
Применение олефинов в смеси с окисью углерода и водородом позволяет получить на контактах, содержащих кобальт, при 100 - 200 С и 150 - 250 атм спирты, а также альдегиды ( и отчасти кетоны), которые затем каталитическим гидрированием ( при 170 - 195 С и 150 - 250 атм) восстанавливаются до спиртов. Пузицким [48, 49] была открыта реакция гидроконденсации окиси углерода с олефинами, протекающая при атмосферном давлении и приводящая к образованию главным образом углеводородов, а не кислородсодержащих соединений. [9]
Книга включает шесть глав. Первая глава посвящена каталитическому гидрированию окиси углерода. Во второй главе систематизированы исследования реакции гидроконденсации окиси углерода с олефинами и гидрополимеризации олефинов под действием СО. Реакция была открыта и изучена в Институте органической химии им. Третья глава, самая обширная, содержит материал по каталитическому карбонилированию органических соединений окисью углерода. В четвертой главе рассмотрен механизм реакции карбони-лирования в присутствии соединений переходных металлов. В пятой главе описано карбонилирование насыщенных и ароматических углеводородов. Шестая глава посвящена малоизученным некаталитическим реакциям с участием окиси углерода. [10]