Cтраница 4
Ацилирование фенолов уксусным ангидридом можно проводить в щелочном водном растворе при 0 С, так как уксусный ангидрид на холоду реагирует с гидроксисоединениями со значительно большей скоростью, чем с водой. [46]
Так как прямая и обратная реакции идут по одному и тому же пути, все сказанное о характере влияния катализатора и других факторах в разделе об аминировании гидроксисоединений ( см. 7.1.5) полностью применимо к гидроксилированию аминов водными растворами кислот и бисульфита натрия. Помимо того амины способны гидролизоваться в щелочной среде, когда фенол уже не может превращаться в амин, так как находится в ионизированной форме, отрицательный заряд которой препятствует нук-леофилькой атаке. [47]
Недостаток метода - необходимость применения больших ( 15 - 50-кратных) избытков окислителя Cu ( NO3) 2 и больших бъемов растворов; достоинства - мягкие условия и возможность олучать гидроксисоединения из аминов, которые иначе не могут ыть переведены в фенолы через соли диазония с удовлетвори-ельными результатами. [48]
Кроме л-фенилендиамина для крашения меха применяют ж-то-луилендиамин ( Коричневый для меха Т), пирокатехин, л-амино-дифениламин ( Серый для меха Д) и некоторые другие легко окисляющиеся амино - и гидроксисоединения. [49]
Реакция позволяет превращать гидроксипроизврдные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты / гидроксисоединение не изменяется. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [50]
Растворители, применяемые для растворения окрашенных найлона 6 и найлона 66, можно разделить на четыре главные группы: а) органические и неорганические кислоты, например соляная и муравьиная кислоты; б) фенолы; в) смеси спиртов с неорганическими солями; г) алифатические галогензамещенные гидроксисоединения, например ГФИП. [51]
Динитрование антрахинона ( 77) в концентрированной SCV 3-кратным мольным избытком HNO3 при 40 - 70 С приводит к смеси, состоящей из 41 % 1 5-динитроантрахинона ( 80), 37 % 1 8-динитроантрахинона ( 81), 17 7 % 1 6 - и 1 7-дйнитроантрахинонов ( 1: 1), примесей 2 6 - и 2 7-динитро -, 1-нитроантрахинонов и гидроксисоединений. [52]
Реакция азосочетания протекает при действии только одного типа электрофильных частиц-г - катионов арендиазония ArN2 - K Они являются относительно слабыми и мягкими электрофилами. Гидроксисоединения легко реагируют в высокоактивной анионной форме, аминосоединения - в форме оснований. Кроме ароматических соединений в качестве азосоставляющих используют производные алифатических СН-кислот, чаще всего ариламиды ацетоуксусной кислоты, вступающие в реакцию азосочетания в виде карбанионов. Азоеочетание может протекать с вытеснением сульфо -, карбоксш, ацетильной, нитрогруппы, атома галогена и др. как показано в основном на примере 1-замещен ных р-нафтолов. [53]