Гидролиз - лактам
Cтраница 1
Гидролиз лактамов дает важный общий подход к высшим ( о-аминокислотам, так как лактамы получают перегруппировкой карбоциклических систем. [1]
Гидролиз лактамов имеет много общего с гидролизом амидов, но, как правило, он протекает легче из-за напряжений в цикле. Ни один из этих вариантов сольволиза не изучен так же хорошо, как гидролиз, и за некоторым исключением эти реакции не имеют большого значения дл я синтеза. [2]
Перегруппировка циклогексаноноксима и гидролиз образующегося лактама также осуществляют по методике Экка и Марвела [1] ( примечание 3) следующим способом. Смесь нагревают коптящим пламенем до тех пор, пока протекающая в течение нескольких секунд бурная реакция не начнет постепенно прекращаться. [3]
Этот продукт был получен гидролизом лактама. [4]
Эти уравнения описывают следующие реакции: 1 - гидролиз лактама; 2 - прямое амидирование концевых групп; 3 и 4 - переамидирование за счет концевых групп макромолекул; 5 и 6 - переамидирование путем реакции обмена амидных групп между собой. [5]
При установлении шкалы щелочности по изменению эффективной константы скорости гидролиза лактамов от концентрации щелочи воду в кинетическом уравнении выражали через ее термодинамическую активность [1], так как концентрация свободной воды не была известна. На основании анализа кинетических данных реакций гидролиза в водных растворах кислот [4] был сде-г лап вывод о том, что при выражении активности активированного комплекса через концентрации частиц, из которых он образуется получается множитель с коэффициентами активности, не изменяющийся с концентрацией кислоты в растворе. [6]
 |
Кинетика полимеризации капролактама при 260 в присутствии различного количества ( в % соли адипиповой кислоты и гексаметилсн-диамина. [7] |
В большинстве случаев при § получении полиамидов из лак-тамов для первичного акта ( гидролиза лактама до аминокислоты) в реактор вводят небольшое количество воды. [8]
 |
Скорость полимеризации С-энантолактама при с различным количеством воды. [9] |
Функциональные rpyi - лы аминокислоты ( NH2 и СООН), образующиеся при гидролизе лактама, играют роль катализаторов. [10]
Ими изучены также низкомолекулярные структурные аналоги указанных полимеров ( N-изопропил-у - валеролактам, бутиролак-там, пирролидон - М - уксусная кислота) и сополимер винилшзрро-лидопа с малеивовым ангидридом. Было показано, что при гидролизе полимерных лактамов, так же как и их низкомолекулярных аналогов, большое значение имеет влияние алкилыюго заместителя у азота лактамного кольца. Поведение поливинилпирролидона в условиях щелочного гидролиза близко к поведению N-изопропил-у - валеролактама. Карбоксильная группа, стоящая рядом с лак-тамиым кольцом ( в пирролидон - К-уксусной кислоте), повышает склонность лактамного цикла к гидролизу, а наличие алкильной группы понижает ее. Этим объясняется, например, высокое значение энергии активации гидролиза поливинилпирролидона. Так, константа скорости гидролиза при 100 С в 1 N NaOH равна 4 5 - 10 - 4 мип-1, а энергия активации 25 1 ккал / молъ. [11]
Ими изучены также низкомолекулярные структурные аналоги указанных полимеров ( Г - изопропил - валеролактам, бутиролак-там, пирролидон - К-уксусная кислота) и сополимер винилпирро-лидона с малеиновым ангидридом. Было показано, что при гидролизе полимерных лактамов, так же как и их низкомолекулярных аналогов, большое значение имеет влияние алкильного заместителя у азота лактамного кольца. Поведение поливинилпирролидона в условиях щелочного гидролиза близко к поведению N-изопропил - 7-валеролактама. Карбоксильная группа, стоящая рядом с лак-тамным кольцом ( в пирролидон - К-уксусной кислоте), повышает склонность лактамного цикла к гидролизу, а наличие алкильной группы понижает ее. Этим объясняется, например, высокое значение энергии активации гидролиза поливинилпирролидона. Так, константа скорости гидролиза при 100 С в 1 N NaOH равна 4 5 10 - - лшн 1, а энергия активации 25 1 ккал / молъ. [12]
Разделение ее основано на различии в скоростях гидролиза указанных лактамов. [13]
 |
Зависимость скорости полимеризации е-капродактама при С от содержания. [14] |
Наиболее медленной стадией реакции полимеризации лактамов является гидролиз мономерного цикла водой, чем и обусловлен индукционный период реакции. Функциональные группы аминокислоты ( NH2 и СООН), образующиеся при гидролизе лактама, играют роль катализаторов. [15]
Страницы: 1 2