Cтраница 1
Гидролиз лактонов и лактидов. [1]
Эта реакция включает гидролиз лактона, ретроальдольное расщепление и повторную конденсацию в ином направлении. [2]
Таким образом, если гидролиз лактона в воде - О18 проводят в течение времени, достаточно продолжительного по сравнению с временем, требуемым для установления гидролитического равновесия, то оба атома кислорода в карбоксильной группе будут изотопно уравновешены с растворителем. Поскольку кислород гидроксильной группы не обменивается с растворителем [6], лак-тон в равновесной смеси будет содержать избыток кислоро-да - О18 в карбонильной группе и нормальный кислород в кольце. [3]
Наиболее характерен рассматриваемый механизм для гидролиза лактонов, когда уходящая группа остается в той же молекуле. [4]
Гидролиз б-лактона DL-оксилизина ( 95) до свободного DL-оксилизина протекает значительно медленнее, чем гидролиз лактона оь-алло-оксилизина. Первое соединение сначала превращается путем ацильной миграции в е-лактам DL-ОКСИЛИЗИНЗ ( 96), который можно выделить в виде моногидрата хлоргидрата. Аналогично построенный моногидрат хлоргидрата е-лактама DL-оило-оксилизина [2635] более устойчив, чем соответствующее производное DL-ОКСИЛИЗИНЗ. [5]
Ангелико-лактонытак же, как и анемонин, обладают бактерицидными свойствами, хотя у всех этих соединений они выражены слабее, чем у протоанемонина. Гидролиз лактона, так же как гидрирование двойной связи, приводят к неактивным соединениям. Активность названных соединений нельзя объяснить их непредельным характером, так как обе ацетилакриловые кислоты-продукты гидролиза соединения XII и винилакриловая кислота или ее эфир не обладают бактерицидными свойствами. [6]
Гидролиз и образование у-бутиролактона представляет интересный контраст с точки зрения гипотезы Гам-метта и Цукера. С другой стороны, при гидролизе лактона раскрывшаяся связь представляет собой связь ацил - кислород ( см. стр. [7]
Последовательность стадий при гидролизе соединения А не установлена. Вавзонек считал, что вначале протекает гидролиз лактона ( перед расщеплением циклопропанового кольца); однако он подтвердил, что декарбоксвлирование протекает после расщепления трехчленного цикла. [8]
Последовательность стадий при гидролизе соединения А не установлена. Вавзонек счв-тал, что вначале протекает гидролиз лактона ( перед расщеплением циклопропанового кольца); однако он подтвердил, что декарбоксилирование протекает после расщепления трехчленного цикла. [9]
Первая реакция ПФП представляет собой дегидрирование ( окисление) Г-6-Ф, катализируемое глюкозо-6 - фосфатдегидрогена-зой ( кофермент НАДФ), осуществляющей дегидрирование 1-го углеродного атома с образованием соответствующего 6-фоефоглюко-нолактона. Несмотря на нестабильность этого соединения, фермент лактоназа катализирует гидролиз лактона до свободной кислоты. На следующей стадии 6-фосфоглюконат подвергается окислительному декарбоксилированию при участии 6-фосфоглюконатдегидрогеназы ( кофермент НАДФ), в результате чего образуется кетопентоза - D-рибулозо - З - фосфат. Описанные реакции называются окислительными реакциями ПФП. [10]
Роз и Лундгрен [301] изучали полимеризацию р-пропиолак-тона в шерсти в растворе. В отсутствие влаги реакция не происходит большой избыток влаги приводит к гидролизу лактона. Ускоряющее действие воды и низших спиртов объяснено набуханием волокна, обеспечивающим более полное проникновение лактона внутрь кератина. [11]
Эта изомеризация происходит под действием органических оснований, таких, как триэтил-амин [194, 197], хотя имеются некоторые данные, показывающие, что существует равновесие между двумя изомерами. Относительное соотношение обоих изомеров при равновесии обусловлено присутствующими заместителями. Гидролиз лактонов приводит к образованию кетокислот. [12]
Первичным продуктом конденсации является полуэфир, превращающийся в насыщенный лактон при обработке 48 % - ной бромистоводородной кислотой в ледяной уксусной кислоте. Синтез завершается гидролизом лактона и гидрированием оксикислоты над мед-но-хромовым катализатором. [13]