Гидролиз - оксим
Cтраница 2
Жидкие продукты реакции из нижней части абсорбера 9 поступают в отпарную колонну 13, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения ( на схеме не показано) возвращают в абсорбер. [16]
Изопропеншшетилкетон, называемый также метилепэтилметилкетоном, или метил-метакрилатоном, по женевской номенклатуре 2-метилбутен - 1-он - 3, был впервые получен в 1891 г. Валлахом путем гидролиза оксима этого соединения кислотами. [17]
 |
Нитрозилхлориды непредельных углеводородов. [18] |
Оксимы могут быть восстановлены в амины действием на них натрия в спирте, что также ведет к этерификации углеродного атома, соединенного с хлором. При гидролизе оксима хлористым водородом в спиртовом растворе образуются ацетали. [19]
Перенос атома водорода на алкоксильный радикал требует определенной сближенности реакционных центров, а очевидная необходимость шсстичлешюго переходного состояния ( 22) обусловливает отщепление атома водорода от связи С - Н, находящейся в б-полсжении к исходной гидрок-сильной группе. При гидролизе оксима 24 освобождается альдегид и завершается окисление 18-метильной группы. [20]
Большим преимуществом является возможность обратного превращения оксимов в соответствующие кетоны. Примером служит гидролиз оксима метилфенилдикетона ( стр. [21]
Все попытки получить кетоны посредством гидролиза оксимов не увенчались успехом. [22]
Гидролиз, по-видимому, протекает через таутомерную оксимную форму яономерного нитрозосоединения. Для реакции с гидроксиламином, образующимся при гидролизе оксима, используют левулнновую кислоту. Стереохимия присоединения нитрозилхлорида к олефинам нсследова-1 иась не очень широко. Для изученных систем описано как сия -, так и знти-присоединение. [23]
Гидролиз, по-видимому, протекает через таутомерную оксимную форму мономермого нитрозосоединения. Для реакции с гидроксиламином, образующимся при гидролизе оксима, используют левулнновую кислоту. Стереохимия присоединения нитрозилхлорида к олефинам исследовалась не очень широко. [24]
Гидролиз, по-видимому, протекает через таутомерную оксимную форму мономерного нитрозосоединения. Для реакции с гидроксиламином, образующимся при гидролизе оксима, используют левулнновую кислоту. Стереохимия присоединения нитрозилхлорида к олефинам исследовалась не очень широко. [25]
К счастью, вскоре были получены новые доказательства важности роли фенилгидроксиламина - нестойкого, промежуточного продукта, определяющего направление реакции. В 1893 г. Фридлендер показал, что при гидролизе оксима фенолфталеина в кислой среде вместо ожидаемого фенилгидроксиламина получается п-аминофенол. [26]
Реакция сильно экзотермична ( - АЯ 235 кДж / моль), а ее скорость растет с повышением кислотности и температуры. С кислотами, содержащими воду, происходит нежелательный процесс гидролиза оксимов в кетоны и лактамов в аминокислоты. Для снижения расхода олеума предлагается осушать оксим или проводить оксимирование в органическом растворителе, чтобы вводить на перегруппировку безводный продукт. [27]
Реакция сильно экзотермична ( - ДЯ 235 кДж / моль), а ее скорость растет с повышением кислотности и температуры. С кислотами, содержащими воду, происходит нежелательный процесс гидролиза оксимов в кетоны и лактамов в аминокислоты. [28]
Расщепление было проведено с помощью () - я-камфорсульфо-кислоты в смеси спирта и эфира. Как и следовало ожидать, ке-тон, получающийся при гидролизе оксима, оптически не активен. Таким образом, еще на одном примере было подтверждено, что третья валентность азота не лежит в плоскости двух других. [29]
Изомеризация трехзамещениых производных уксусного альдегида при действии концентрированной серной кислоты подтверждена также в работах Тиффено, А. Орехова, Леви, Вейль и др. На нескольких примерах показано ( С. Н. Данилов), что при гидролизе оксимов и семикарбазопов альдегидов кислотой, соответствующей концентрации, вместо альдегидов образуются кетоны. [30]
Страницы: 1 2 3