Cтраница 1
Гидролиз перекисей, содержащих Ge 79 80, Sn81 или Si82, также ведет к образованию гидроперекисей. [1]
Гидролиз перекисей, содержащих Ge79 80, Sn81 или Si82, также ведет к образованию гидроперекисей. [2]
Найдено [100], что скорость гидролиза перекиси ванадия меньше, чем скорость гидролиза перекиси молибдена или вольфрама. [3]
Надуксуеная кислота может быть получена гидролизом перекиси адетила обработкой ее щелочами, реакцией между перекисью ацетила или уксусного ангидрида с 2 02 и другими способами. [4]
Найдено [100], что скорость гидролиза перекиси ванадия меньше, чем скорость гидролиза перекиси молибдена или вольфрама. [5]
В качестве рас пюрптеля пригоден ДМФД, содержащий небольшое количество воды, необходимой для гидролиза перекиси. [6]
Из приведенных данных видно, что увеличение кислотности среды полимеризации в присутствии кислорода воздуха объясняется дегидрохлорированием и гидролизом перекисей. Хлористый водород, являясь ингибитором полимеризации, в дальнейшем способствует замедлению образования ПВХ. Следовательно, на суспензионную и эмульсионную полимеризацию сами перекисные соединения винилхлорида практически уже не оказывают влияния, но продукты их гидролиза - хлористый водород, альдегиды и др. активно участвуют в реакции передачи цепи. Это обусловливает непостоянный средний молекулярный вес образующегося ПВХ и возможность дополнительного ингибирования процесса. С включением продуктов гидролиза перекисных соединений в состав макромолекул несомненно связаны понижение термической стабильности ПВХ и увеличение его разветвленности. [7]
Это дает возможность использовать реакцию металлоорганических соединений с кислородом для получения алкпльных гидроперекисей, выделяемых из реакционной смеси после гидролиза металлоорганическпх перекисей. Такой метод в некоторых случаях имеет значительные преимущества перед другими методами синтеза алкгтлытых гидроперекисей. [8]
Преимуществом этого процесса является то, что при осаждении персульфата калия в растворе остаются все вредные примеси, которые ускоряют разложение получающейся при гидролизе перекиси водорода. [9]
Второй метод получения перекисей этих металлов основан на введении в реакцию шлама гидроокиси металла [69] с концентрированным раствором перекиси водорода; эта реакция в сущности является обратной процессу получения перекиси водорода путем гидролиза перекиси металла. [10]
Ошибочным оказалось и предположение, высказанное Шенбейном, что антозон окисляет воду в перекись водорода. Мы знаем теперь, что воду ни при каких условиях нельзя окислить в перекись водорода и что последняя образуется лишь при прямом окислении водорода или же гидролизом перекисей типа перекиси бария. [11]
Первый способ очень длительный и предусматривает ряд операций: растворение серного ангидрида в Н20 для получения раствора меченой серной кислоты, нейтрализацию этого раствора карбонатом калия для получения раствора KHS04, электролиз последнего для получения K2S2Og и, наконец, гидролиз меченого пероксосульфата калия. Примерно такие же растворы получают при гидролизе водою природного изотопного состава, меченых перекисей натрия и бария, синтезируемых окислением металлического натрия или окиси бария кислородом, обогащенным О18, или при гидролизе немеченых перекисей тяжелокислородной водою. Если необходимо работать с растворами Н202 с большим содержанием активного кислорода, то полученные гидролизом растворы Н2С2 должны быть подвергнуты перегонке в вакууме. Окислением растворов 2-этилантрахинона кислородом, обогащенным О18, получают растворы Н202, более концентрированные ( до 15 % вес. Этот способ неудобен тем, что требует предварительного получения О18 электролизом Н20, а также тем, что получаемые растворы Н202 загрязнены органическими веществами, которые должны быть удалены. Способ синтеза из элементов в тихом разряде также требует предварительного получения О18 и отличается чрезвычайно малым выходом. [12]
Результаты цитированных работ, таким образом, не являются однозначными, что отмечают сами их авторы. Можно предположить, что образовавшиеся перекисные соединения являются продуктами окисления растворителя. Это наше предположение подтверждается тем, что при реакции фенилмагнийгалогенидов с кислородом наблюдалось образованно бензойной кислоты, являющейся, по-видимому, продуктом окисления а-фенплэтило вого спилтя. Перекись водорода, вероятно, является продуктом гидролиза перекиси лития или перекиси магния, образование которых при окислении соответствующих арильных производных кислородом вполне возможно, но что в цитированных работах, к сожалению, не было выяснено. [13]
В 1936 г. Кейлин и Хартри [75] показали, что добавление этилового спирта к некоторым энзиматическим окислительным системам, таким, как уриказа с мочевой кислотой и аминокислотная оксидаза с аминокислотами, приводит к удвоенному расходованию кислорода. Такое же добавление этилового спирта к ксантин-оксидазе с гипо-ксантином или ксантин-оксидазе с яцетальдегидом не оказывает никакого влияния; однако добавление небольшого количества ката-лазы к этим системам вызывает значительное увеличение расходования кислорода, подобное наблюдаемому в предыдущих случаях. Эти результаты показывают, что спирт претерпевает вторичное, или сопряженное окисление перекисью водорода, образующейся в первичном окислительном процессе. В ряде опытов, в которых перекись водорода образовывалась постепенно в результате гидролиза перекисей бария и церия, было показано, что перекись водорода может участвовать с каталазой в таком процессе сопряженного окисления. Поэтому вероятно, что эта разница между первичными окислительными системами заключается в том, что уриказа и аминокислотная оксидаза содержат незначительные следы каталазы, тогда как ксан-тин-оксидаза их не содержит. Последующие эксперименты подтвердили эти результаты [76], и найдено, что сопряженному окислению подвергаются следующие спирты: метиловый, этиловый, - пропило-вый, изобутиловый, ji - аминоэтиловый, а также этилепгликоль. Кейлин и Хартри предположили, что это сопряженное окисление является, невидимому, скорее результатом биологической функции энзима, чем каталитическим разложением перекиси водорода до воды и молекулярного кислорода. [14]