Cтраница 1
Гидролиз полиэтилентерефталата 20 % - ным раствором едкого кали был описан Уотерсом [33], который нашел, что в отличие от гидролиза в нейтральной и кислой среде эта реакция протекает негомогенно по отношению к полимеру. Уотерс обнаружил, что полимер, взятый в виде волокон, взаимодействует с реагентом только с поверхности, что вызывает потери веса образца, так как образующиеся при гидролизе этиленгликоль и терефталевая кислота переходят в раствор. Объяснить этот результат можно, по-видимому, тем, что ионы гидроксила не могут проникнуть внутрь полимера в связи с его диэлектрическими свойствами, а также тем, что образование отрицательно заряженных карбоксильных ионов на поверхности полим: ера может приводить к отталкиванию атакующих ионов гидроксила. [1]
Изучение гидролиза полиэтилентерефталата в среде соляной кислоты разных концентраций [30] обнаружило несколько интересных особенностей, на основании которых были сделаны выводы о влиянии на скорость реакции как кислотного катализатора, так и физической структуры полимера. Так, например, было найдено, что скорость реакции мало зависит от концентрации кислоты до концентрации, равной Зн. [2]
При гидролизе полиэтилентерефталата, так же как и при гидролизе целлюлозы, большую роль играет физическая структура полимера. В гетерогенной среде гидролиз полиэтилентерефталата протекает только на поверхности, причем скорость его настолько мала, что полимер практически стоек к действию кислот и щелочей. В растворе же полиэтилентерефталат гидролизуется с такой же легкостью, как низкомолекулярные эфиры терефталевой кислоты. [3]
При гидролизе полиэтилентерефталата, так же как и при гидролизе целлюлозы, большую роль играет физическая структура полимера. В гетерогенной среде гидролиз полиэтилентерефталата протекает только на поверхности, причем скорость его настолько мала, что полимер практически устойчив к действию кислот и щелочей. В растворе же полиэтилентерефталат гидролизуется с такой же легкостью, как низкомолекулярные эфиры терефталевой кислоты. [4]
При гидролизе полиэтилентерефталата, так же как и при гидролизе целлюлозы, большую роль играет физическая структура полимера. В гетерогенной среде гидролиз полиэтилентерефталата протекает только на поверхности, причем скорость его настолько мала, что полимер практически стоек к действию кислот и щелочей. В растворе же полиэтилентерефталат гидролизуется с такой же легкостью, как низкомолекулярные эфиры терефталевой кислоты. [5]
Мак-Магон [23] убедительно показал, что при гидролизе полиэтилентерефталата скорость реакции зависит от относительной влажности. [6]
Таким образом уменьшение склонности к гидролизу полиэфиров наблюдается в ряду: этиленгликоль диэти-ленгликоль 1 2-пропиленгликоль 1 3-пропиленгликоль гександиол. Скорость гидролиза полиэтилентерефталата и смешанных полиэфиров этиленгликоля с тере - и изофталевыми кислотами линейно зависит от концентрации гидролизующего агента. [7]
При гидролизе полиэтилентерефталата, так же как и при гидролизе целлюлозы, большую роль играет физическая структура полимера. В гетерогенной среде гидролиз полиэтилентерефталата протекает только на поверхности, причем скорость его настолько мала, что полимер практически стоек к действию кислот и щелочей. В растворе же полиэтилентерефталат гидролизуется с такой же легкостью, как низкомолекулярные эфиры терефталевой кислоты. [8]
При гидролизе полиэтилентерефталата, так же как и при гидролизе целлюлозы, большую роль играет физическая структура полимера. В гетерогенной среде гидролиз полиэтилентерефталата протекает только на поверхности, причем скорость его настолько мала, что полимер практически устойчив к действию кислот и щелочей. В растворе же полиэтилентерефталат гидролизуется с такой же легкостью, как низкомолекулярные эфиры терефталевой кислоты. [9]
Это связано с тем, что в случае химической деструкции полимеров в гетерогенных условиях большое значение приобретают диффузионные факторы. Так, в работе9 было показано, что гидролиз полиэтилентерефталата не лимитируется диффузией лишь при толщинах пленки меньше 0 45 мм. Диффузионный характер гидролиза полиамидного волокна был показан в работах10 12, где указывалось, что с увеличением степени ориентации волокна скорость гидролиза уменьшается. [10]