Гидролиз - хлорангидрид - кислота
Cтраница 1
Гидролиз хлорангидрида кислоты является одной из стадий в синтезе по Геллю - Фольгарду - Зелинскому, при котором хлор-ангидриды а-галогензамещенных кислот гидролизуются до свободных кислот. Иногда ангидриды встречаются в природе и в таких случаях могут служить исходными веществами для получения кислот. [1]
Гидролиз хлорангидридов кислот обычно протекает относительно легко; это объясняется нарушением нормальной мезомерии карбоксила, поскольку хлор имеет большее сродство к электронам, чем гидроксил или аминогруппа. [2]
Хотя гидролиз хлорангидридов кислот идет очень легко, на практике он используется редко. Исключение составляют трихлорметильные соединения, которые можно рассматривать как хлорангидриды ортокислот. Примерами таких соединений являются хлороформ и бензотрихлорид. [3]
Типичен механизм гидролиза хлорангидрида кислоты. За первой стадиен, а именно за нуклеофилъным присоединением к поляризованной карбонильной группе, следует отщепление хлористого водорода. [4]
Типичен механизм гидролиза хлорангидрида кислоты. За первой стадией, а именно за нуклеофилъным присоединением к поляризованной карбонильной группе, следует отщепление хлористого водорода. [5]
Идентичный продукт получается при гидролизе хлорангидрида бистрихлор-метилфосфиновой кислоты в таких же условиях. [6]
Кроме того, присутствие солей в водной фазе понижает растворимость в ней хлорангидридов, вследствие чего уменьшается степень гидролиза хлорангидридов дикарбо-новых кислот. Это обстоятельство позволяет в значительной степени улучшить процесс получения полимеров из низших алифатических дихлор-ангидридов, которые более растворимы в воде, чем высшие. [7]
Таким образом, если в хлорангидридах производных кислот фосфора, а также в эфирах фосфорной и фосфиновых кислот последующее введение алкоксигруппы к атому фосфора вместо ал-кильной группы вызывает еще большее снижение реакционной способности по сравнению со снижением реакционной способности при введении первой алкоксигруппы ( особенно это выражено в первом рассмотренном случае - при гидролизе хлорангидридов кислот фосфора), то в случае фтор ангидридов фосфорной и фосфиновых кислот наблюдается обратная зависимость: введение первой алкоксигруппы к атому фосфора вызывает большее снижение реакционной способности по сравнению со снижением реакционной способности при введении второй алкоксигруппы. [8]
Отнесение конфигурации соединений фосфора ( III) сделано на основании их превращения в соответствующие фосфиноксиды или - сульфиды с известной конфигурацией. Гидролиз хлорангидридов кислот можно проводить водой или сильно разбавленной щелочью; явным исключением является трихлорметилдихлорфосфин, дающий при обработке водой хлороформ и фосфористую кислоту. [9]
Более высокие значения молекулярного веса и выходов полиарилатов изофталевой кислоты по сравнению с полиарилатами алифатических дикарбоновых кислот обусловлены различной устойчивостью хлорангидридов этих кислот к гидролизу. Так, если степень гидролиза хлорангидрида адипино-вой кислоты в обычных условиях межфазной поликонденсации за 5 мин. [11]
Страницы: 1