Cтраница 1
Гидролиз эпоксидов происходит по механизму т йкс-размыкания кольца например [ S3 ], из цнкло. [1]
Гидролиз эпоксидов приводит к т / л77 ( с-гидроксилироиапию ( разд. [2]
Гидролиз эпоксидов представляет собой удобный метод получения вицинальных гликолей. [3]
Метод применяется для синтеза высших гликолей гидролизом полученных эпоксидов. [4]
Аналогичные изотопные эффекты по растворителю найдены для реакций кислотнокатализируемого гидролиза эпоксидов. Вопрос о том, по какому механизму протекают эти реакции - ло механизму А-1 или А-2, является до некоторой степени дискуссионным. [5]
В тех случаях, когда из-за пространственных затруднений при взаимодействии олефина с бромноватистой кислотой получается почти исключительно один изомерный бромгидрин, другой изомер, с обратным расположением атома брома и гидроксильной группы, можно получить гидролизом соответствующего эпоксида бромистоводородной кислотой. Например, при взаимодействии соединения GG с N-бромсукцинимидом, разбавленной серной кислотой и треттг-бутанолом ( растворитель) получают бромгидрин CCI, в то время как эпоксид ССП, полученный при гидролизе соединения GG бромистоводородной кислотой, образует изомерный бромгидрин. [6]
Аналогичное превращение можно осуществить и другими способами: действием высших оксидов металлов, например Os ( VIII), V ( V), Cr ( VI) или Mn ( VII) на алкеновые кислоты в трет-бутаноле; эпоксидированием алкеновой кислоты и гидролизом эпоксида; обработкой разбавленным щелочным раствором перман-ганата калия на холоду; присоединением галогена или гипогало-кислоты к алкеновой кислоте с последующей реакцией с водной щелочью или оксидом серебра; обработкой кислоты иодбензоатом серебра ( реакция Прево) с последующим гидролизом. [7]
В водной среде образуюгцаяся окись этилена гидролизуется в соответствующий а-гликоль. Описанное окисление перкислотон и связанный с ним гидролиз эпоксида представляют собой типичное т / м / гс-нрисоединение гпдроксильиых групп. Из траие-олефтга получается эригпро - ормл дигидроксштроизводного, тогда как из г мс-олефипа образуется тирео-форма ( ср. [8]
Трехчленное кольцо оксиранов легко раскрьшается под действием самых разнообразных нуклеофильных реагентов. Эти реакции подробно будут обсуждаться в главе 11, посвященной ациклическим и циклическим простым эфирам. Здесь же будет рассмотрен только гидролиз эпоксидов. Гидролиз эпоксидов катализируется как кислотами, так и основаниями. В обоих случаях образуются вицинальные диолы, т.е. гликоли. [9]
Трехчленное кольцо оксиранов легко раскрьшается под действием самых разнообразных нуклеофильных реагентов. Эти реакции подробно будут обсуждаться в главе 11, посвященной ациклическим и циклическим простым эфирам. Здесь же будет рассмотрен только гидролиз эпоксидов. Гидролиз эпоксидов катализируется как кислотами, так и основаниями. В обоих случаях образуются вицинальные диолы, т.е. гликоли. [10]