Гидролиз - простой виниловой эфир
Cтраница 1
Гидролиз простых виниловых эфиров осуществляется в присутствии каталитически действующих сильно разбавленных серной, соляной, хлорной кислот, бензолсульфокислоты и пр. [1]
При гидролизе простых виниловых эфиров образуется ацетальдегид, а из него легко получается уксусная кислота, что может служить методом промышленного приготовления обоих веществ. При высокой температуре под действием щелочи к ацетилену присоединяются с образованием различных виниловых соединений алкоголи, гликоли, глицерин, фенолы, тиоспир-ты, амины. Исключительное значение, особенно в советское время, приобрели винилацетиленовые карбинолы и многочисленные их производные. Ряд отраслей химической и химико-фармацевтической промышленности ( пластические массы, синтетический каучук, универсальные клеящие вещества, производство биологически активных смол-бальзамов и др.) в наше время широко использует открытия А. Е. Фаворского и его учеников в области химии ацетилена. Без преувеличения можно сказать, что химия ацетилена была обогащена идеями и достижениями школы А. Е. Фаворского в такой степени, н какой не обогащалась никем другим. [2]
Эльтековым реакция гидролиза простых виниловых эфиров до карбонильных соединений с выделением предельного спирта, входившего в исходный изокротиловый эфир, представляет большой интерес. [3]
Сопоставляя факт гидролиза простых виниловых эфиров и непредельных галогенидов, А. П. Эльтеков заметил, что во всех УТИХ случаях, как и при гидратации ацетиленовых углеводородов ( см. ниже, стр. CHL - СНОН превращается в уксусный альдегид, а спирт формулы СН СОНСЫ. [4]
Работы Эльтекова в области гидролиза простых виниловых эфиров, как легко можно видеть, не послужили толчком к изучению взаимодействия ацетилена с водой в присутствии HgBf2, но они могли, безусловно, способствовать повышению интереса к изучению своеобразных по свойствам винильных соединений. [5]
Одновременно в литературе совершенно отсутствуют указания о возможном механизме гидролиза простых виниловых эфиров. [6]
Мы опускаем дискуссию между Бутлеровым п Эльтековым по вопросу гидролиза простых виниловых эфиров как не имеющую прямого отношения к работам Кучерова. [7]
Существуют три способа получения ацетальдегида из ацетилена: гидратация ацетилена в жидкой фазе с ртутно-железным катализатором ( способ М. Г. Кучерова), гидратация ацетилена в паровой фазе с гетерогенным катализатором ( фосфаты меди) и гидролиз простых виниловых эфиров, которые получают винилированием спиртов ( метод акад. [8]
 |
Циклическая схема получения ацетальдегида гид - ратацией ацетилена в жидкой фазе. [9] |
Ацетальдегид из ацетилена может быть получен следующими методами: 1) гидратацией ацетилена в жидкой фазе с применением ртутно-железного катализатора - способ М. Г. Кучерова; 2) гидратацией ацетилена в паровой фазе-на твердом катализаторе; 3) гидролизом простых виниловых эфиров. [10]
 |
Схема получения ацетальдегида гидратацией ацетилена в жидкой фазе. [11] |
Из ацетилена он может быть получен тремя методами: 1) гидратацией ацетилена в жидкой фазе с ртутно железным катализатором ( способ М. Г. Кучерова, открытый в 1881 г.); 2) гидратацией ацетилена в паровой фазе на твердом катализаторе; 3) гидролизом простых виниловых эфиров. Кроме того, ацетальдегид производят неполным каталитическим окислением этилового спирта и каталитическим окислением этилена. [12]
Особого интереса заслуживает исключительно гладко текущая реакция гидролиза алкилвиниловых эфиров. Из литературных данных [ 18J известно, что простые виниловые эфиры легко расщепляются под влиянием разбавленных кислот на уксусный альдегид и соответствующий спирт. Такой метод получения уксусного альдегида имеет много преимуществ по сравнению с реакцией Кучерова, по которой гидратация ацетилена ведется в присутствии ртутного катализатора, неприятного своей высокой ядовитостью, а также необходимостью регенерации ртути. Отсутствие промышленного способа получения уксусного альдегида путем гидролиза простых виниловых эфиров объясняется имевшей место до настоящего времени недоступностью самих виниловых эфиров. Между тем теоретический выход ацетальдегида при гидролизе простейших представителей алкилвиниловых эфиров и исключительно гладкое течение реакции позволяют без всяких затруднений применить последнюю в качестве технического метода получения ацетальдегида исходя также из ацетилена взамен способа Кучерова. [13]
Страницы: 1