Cтраница 2
Из способов получения оксиантрахинонов, содержащих более трех окси-групп, техническое значение имеют: восстановительный гидролиз аминоокси-антрахинонсульфокислот, конденсация карбоновых кислот бензольного ряда и их оксипроизводных в присутствии серной кислоты как водоотнимающего средства, а также прямое окисление антрахинона олеумом или иными окислителями в серной кислоте. В серной кислоте окисляются более простые оксисоединения, содержащие по крайней мере одну оксигруппу в - положении. [16]
Реакция протекает селективно, так как ацетильные группы, как правило, не подвергаются восстановительному гидролизу. [17]
Тетраметокси-9 - этилантрон и 9 - ацетил производное претерпевают при действии алюмогидрида лития не в абсолютно безводном растворе эфира или диоксана восстановительный гидролиз с отщеплением соответственно воды и уксусной кислоты и с образованием некоторого количества 2 3 6 7-тетраметокси - 9-этилан. [18]
Фрейнда) получается с некоторой примесью изомеров ( вероятно, главным образом 1 -нафтиламин - 3 7 -дисульфокислоты) при восстановлении технической смеси нитросульфокислот. Чистый продукт готовится восстановительным гидролизом 1 -нафтиламин - 3 6 8 -трисульфокислоты ( см. гл. [19]
Фрейнда) получается с некоторой примесью изомеров ( вероятно, главным образом 1 - н а ф т и л а м и н - 3 7 - д и с у л ь ф о к и с л о т ы) при восстановлении технической смеси нитросульфокислот. Чистый продукт готовится восстановительным гидролизом 1 - н а ф т и л-а м н н - 3 6 8 - т р и с у л ьф о к и с л оты ( см. гл. [20]
Первый представляет собою диметоксифталид ш, а второй тауто-мерен диметоксиоксифталиду. В данном случае для наркотина определяющей физиологическое действие компонентой является азотоссдер-жаидая половина молекулы, так как сам меконин ярко выраженными физиологическими свойствами не обладает. Аналогично котарнину построен гидрастин, дающий при восстановительном гидролизе меконин и гидрогидрастинин. И наркотин и гидрастин являются довольно сильными сердечными ядами. Таким образом, несмотря на то что сам меконин почти не действует на организм, вступление в молекулу остатка меконина сильно изменяет физиологические свойства вещества. [21]
Советы и преимущества: Все смеси стандартов должны обрабатываться точно так же, как образцы. Если в образце имеется жир ( свыше 2 %), от него необходимо избавиться перед анализом. Обычно, это обеспечивается центрифугированием 25 г образца ( или 5 г сухого образца, разбавленного водой) после добавления 40 мл смеси ацетонитрила с дихлорметаном. Рассмотренный способ подготовки образца может быть подменен восстановительным гидролизом кислотами Льюиса. Преимуществом такого гидролиза является получение исходных моносахаридов, которые обычно разрушаются при той подготовке образцов, которая описана выше. [22]
Несколько позже Криджи и сотрудники [21] нашли, что быстрое и прямое образование пиридиновых комплексов происходит при взаимодействии олефинов с четырехокисъю осмия и пиридином в растворе хлороформа. Этим методом были изучены многие олефины. Кроме того, zfMC - гликоли могут быть регенерированы из пиридиновых комплексов путем умеренного восстановительного гидролиза с помощью формальдегида и разбавленной щелочи или путем взаимного обмена сложных эфиров с помощью разбавленной щелочи в присутствии маннита. В табл. 2 приведены некоторые гликоли, полученные таким методом. Можно заметить, что в случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение четырехокиси осмия происходит скорее в положение 1 2 чем 1 4, как это имеет место в случае применения четырехокиси осмия и хлората [ 8о, 16 ] или четырехокиси осмия и перекиси водорода [ 46d; поэтому гликоль, полученный гидролизом аддуктов, всегда имеет ifuc - 1 2 конфигурацию. [23]