Cтраница 2
Большая часть гемицеллюлоз является легкогидролизуемой в присутствии сильных разбавленных минеральных кислот. Для количественного гидролиза этой части гемицеллюлоз обычно пользуются 5 - 10 % - ной серной кислотой в течение 5 ч или 2 - 2 5 % - ной соляной кислотой в течение 2 - 2 5 ч при температуре кипения. Однако не все гемицеллюлозы в этих условиях количественно ги-дролизуются. Обычно 10 - 20 % гемицеллюлоз в этих условиях остаются в остатке, получившем наименование целлолигнина. Для количественного гидролиза этих гемицеллюлоз необходимо гидролиз овать целлюлозу до глюкозы. Поскольку эту операцию с помощью разбавленных кислот осуществить в обычных условиях не удается, применяют двухступенчатую обработку: воздействуют на целлолигнин 80 % - ной серной кислотой при нормальной температуре в течение 1 ч, а затем после разбавления водой в 15 раз кипятят раствор 5 ч в колбе с обратным холодильником. В этих условиях целлюлоза и трудногидролизуемые гемицеллюлозы гид-ролизуются до моносахаридов. Затем в обоих гидролизатах методами бумажной или газожидкостной хроматографии определяют содержание перечисленных выше компонентов, входящих в состав гемицеллюлоз. Исключение составляет глюкоза, которая входит также и в состав целлюлозы. [16]
При количественном гидролизе этих гемицеллюлоз были получены манноза, галактоза и глюкоза. Содержание пентозанов и уроновых кислот в этих целлюлозах до и после хлорирования и отбелки практически не изменялось. При хлорировании целлюлозы, полученной из еловой древесины, в растворе обнаруживались в основном пенто-заны. [17]
Часто требуется лишь отделить ДНК от РНК для определения каждой из них. КОН; при этом происходит количественный гидролиз РНК до рибонуклеотидов. ДНК осаждают подкислением раствора хлорной кислотой. [18]
По этой приближенной схеме полисахарид, содержащий я гек-созных остатков в макромолекуле, связывает п молекул воды и образует п молекул гексозных моносахаридов. Молярные и процентные отношения показывают, что при количественном гидролизе гек-созана образуется Сахаров на 11 1 % больше, чем было исходного полисахарида. [19]
В качестве активной основы CMC, как известно, могут быть использованы смеси алкилсульфатов с алкилсульфонатами натрия. При кипячении смеси ПАВ с концентрированной серной кислотой происходит количественный гидролиз алкилсульфатов, алкилсульфонаты же практически не гидролизуют-ся. С помощью метиленового синего определяют общее содержание ПАВ в исходном образце и содержание алкилсуль-фонатов в гидролизованном образце. Содержание алкплсульфатов рассчитывают по разности. [20]
Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин - триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50 % воды, и добавление небольших количеств кислоты - это все, что требуется для количественного гидролиза. [21]
Для наиболее полной количественной характеристики полисахаридов геми-целлюлоз необходимы предварительные аналитические сведения о содержании основных компонентов растительной ткани. С этой целью в подготовленном и освобожденном от экстрактивных веществ образце определяют содержание легко - и трудногидролизуемых полисахаридов, лигнина, целлюлозы, пентозанов, ацетильных и метоксильных групп, уронов1Х кислот, а также устанавливают углеводный состав гидролизатов при количественном гидролизе легко - и трудногидролизуемых полисахаридов. [22]
Наряду с тем, что метод с применением меченого МЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до S-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с N3M образуется производное, характеризующееся центром ( новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. [23]
Наряду с тем, что метод с применением меченого N3M дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до S-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с N3M образуется производное, характеризующееся центром ( новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. [24]
Наименее желательны методы, основанные на определении общего количества органически связанного хлора, потому что имеется большое число других хлорсодержащих пестицидов. Однако наиболее общеприменимым является метод 3, при котором определение ведут по продуктам, образовавшимся при количественном гидролизе. [25]
Вызывает некоторое удивление незначительная область применения в ряде случаев некоторых из этих реакций. Например, реакция омыления обычно не имеет указанных недостатков или побочных реакций, как это наблюдается у реакций нитрования или сульфирования. По-видимому, с помощью щелочи в таких растворителях, как бензиловый спирт, можно при высокой температуре плавно проводить количественный гидролиз огромного числа сложных эфиров, а следовательно, можно осуществить и достаточно быстрое титрование. Опять-таки, хотя и предположительно, что можно легче разорвать связь кремний - хлор, нежели углерод - хлор, можно было бы ожидать случаи определения других галоге-нидов путем прямого гидролитического титрования. [26]
Большая часть гемицеллюлоз является легкогидролизуемой в присутствии сильных разбавленных минеральных кислот. Для количественного гидролиза этой части гемицеллюлоз обычно пользуются 5 - 10 % - ной серной кислотой в течение 5 ч или 2 - 2 5 % - ной соляной кислотой в течение 2 - 2 5 ч при температуре кипения. Однако не все гемицеллюлозы в этих условиях количественно ги-дролизуются. Обычно 10 - 20 % гемицеллюлоз в этих условиях остаются в остатке, получившем наименование целлолигнина. Для количественного гидролиза этих гемицеллюлоз необходимо гидролиз овать целлюлозу до глюкозы. Поскольку эту операцию с помощью разбавленных кислот осуществить в обычных условиях не удается, применяют двухступенчатую обработку: воздействуют на целлолигнин 80 % - ной серной кислотой при нормальной температуре в течение 1 ч, а затем после разбавления водой в 15 раз кипятят раствор 5 ч в колбе с обратным холодильником. В этих условиях целлюлоза и трудногидролизуемые гемицеллюлозы гид-ролизуются до моносахаридов. Затем в обоих гидролизатах методами бумажной или газожидкостной хроматографии определяют содержание перечисленных выше компонентов, входящих в состав гемицеллюлоз. Исключение составляет глюкоза, которая входит также и в состав целлюлозы. [27]