Cтраница 1
Парофазный гидролиз хлорбензола, Отч. [1]
![]() |
Циклограмма работы контактных аппаратов Гудри. [2] |
При производстве фенола парофазным гидролизом хлорбензола длительность цикла больше, чем при крекинге, и составляет 6 - 8 ч при рабочем периоде 4 - 5 ч [6]; тем не менее и в этом случае переключение потоков производится автоматически. Когда длительность рабочего периода увеличивается до 12 - 16 ч, необходимость в автоматическом переключении отпадает, однако в целях безопасности должна быть сохранена блокировка, исключающая неправильное переключение задвижек. [3]
Зтот процесс, называющийся парофазным гидролизом хлорбензола, протекает при пропускании смеси паров хлорбензола и воды ( в определенном весовом соотношении) при высокой температуре над катализатором, состоящим из силикагеля, на который нанесены соли металлов. При этом в фенол превращается лишь часть общего количества хлорбензола и получается газовая смесь ( катализат), содержащая фенол, хлорбензол, воду и хлористый водород. Из этой смеси сначала отделяют хлористый водород. Затем разделяют смесь фенола, хлорбензола и воды ректификацией. [4]
В ряде каталитических процессов, например при парофазном гидролизе хлорбензола в фенол, а особенно при реакциях крекинга, на катализаторе отлагаются богатые углеродом вещества, называемые обычно коксом. Это так называемое зауглероживание катализатора сильно снижает или даже сводит к нулю его активность. [5]
В промышленности органических полупродуктов аналогичные установки применяются в процессах окислительного хлорирования бензола и парофазного гидролиза хлорбензола. [6]
Ряд каталитических реакций, как то хлорирование бензола, гидролиз ароматических хлорпроизводных ( в частности парофазный гидролиз хлорбензола в фенол) и некоторые другие, в настоящей главе не рассматривается; эти реакции были описаны выше в гл. [7]
Образование солевых осажденных катализаторов сопровождается выпадением соли, из-за которой в последующих технологических операциях может измениться состав. Так, в производстве фенола парофазным гидролизом хлорбензола применяют катализатор, полученный осаждением три-кальцийфосфата аммиаком из раствора СаС12 и фосфата натрия. [8]
Так, различным образом приготовленная платина оказалась практически одинаково активна ( считая на единицу поверхности) в реакциях окисления SO2 в S03 и этилена в окись этилена. Силикагель разных способов приготовления и кристаллический кремнезем обладают одинаковой удельной активностью в реакции парофазного гидролиза хлорбензола. Из этих данных следует, что в ряде случаев каталитическое действие в равной мере присуще всей атомам поверхности катализатора. [9]
На вторую стадию реакции подается смесь паров хлорбензола и воды. В блоке 6 подогрева и рекуперации тепла эти пары нагреваются до 450 - 500 С и поступают в адиабатический реактор 7, в котором осуществляется парофазный гидролиз хлорбензола. [10]
![]() |
Тины реакционных узлов для жидхофазного гидролиза хлорпр оизводных. [11] |
Кроме жидкофазного гидролиза хлорбензола водным раствором щелочи существует другой метод производства фенола через хлорбензол - способ Рашига. В этом процессе в единой технологической схеме совмещены реакции окислительного хлорирования бензола и парофазного гидролиза хлорбензола водяным паром. [12]
Единственный метод, в котором получается ценный побочный продукт, - это кумольный. Поскольку в нем на 1 кг фенола образуется 0 6 кг ацетона, общие экономические показатели данного процесса в значительной степени зависят от цены на ацетон. Однако возможность реализации побочных продуктов играет важную роль и в экономике других процессов. В процессе парофазного гидролиза хлорбензола фирмы Raschig побочными продуктами являются полихлорбензолы. В процессе фирмы Hooker они гид-ролизуются, что снимает проблему утилизации отходов производства. [13]
Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [1] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4 % всей поверхности. Боресков [2, 3], а затем и другие исследователи [4] показали, что представления о существовании активных центров не являются универсальными. Так, различным образом приготовленная платина оказалась практически одинаково активна ( считая на единицу поверхности) в реакциях окисления SO2 в SO3 и этилена в окись этилена. Силикагель разных способов приготовления и кристаллический кремнезем обладают одинаковой удельной активностью в реакции парофазного гидролиза хлорбензола. Из этих данных следует, что в ряде случаев каталитическое действие в равной мере присуще всем атомам поверхности катализатора. [14]