Cтраница 1
Гидроокиси диазония самопроизвольно, а особенно под влиянием слабых щелочей, подвергаются дальнейшему превращению в щелочные соли так называемых диазогидратов, в которых группа ArN20 является анионом. В противоположность ониевым основаниям, из которых образуются эти соединения, последние являются солями слабых кислот. Соответствующие им кислоты изолировать как таковые не удается ввиду способности легко подвергаться дальнейшим превращениям ( см. стр. Щелочные соли диазогидратов, так называемые нормальные диазотаты, переходят под действием крепких щелочей ( обычно при нагревании) в изомерные диазотаты, значительно отличающиеся по свойствам от нормальных. Такая изомеризация сильно зависит от природы заместителей в ароматическом ядре: в случае солей п-нитрофенилдиазония, например, с трудом удается получить нормальные диазотаты, так как они очень быстро превращаются в 1Ш - диазотаты. Метоксифенилдиазониевая соль, напротив, дает очень устойчивый нормальный диазотат, который лишь с трудом и с плохим выходом удается перегруппировать в соответствующий изо-диазотат. [1]
В обоих случаях соль диазония образует гидроокись диазония, изомеризующаяся в диазогидрат ArNNOH ( см. опыт 210); последний и вступает в реакцию сочетания. При реакции, сочетания один из этих атомов водорода ( обычно атом, находящийся в пара - или opmo - положении к гидроксилу фенола или к аминогруппе амина) отщепляется, образуя воду с гидроксилом диазогидрата. [2]
Можно также перевести соли диазония действием щелочей в гидроокиси диазония, последние извлечь с помощью органических растворителей, в которых они разлагаются. [3]
Если соль диазония обработать щелочью, то она будет изомеризо-ваться в гидроокись диазония, которая может вступать в реакцию сочетания. [4]
При действии на растворы солей диазония слабым основанием они переходят в гидроокись диазония, которая быстро изомеризуется в диазогидрат, последний при действии щелочей образует соли - диазотаты. [5]
В присутствии избытка сильной кислоты превращения идут в обратном порядке: диазотат переходит в диазогидрат, который перегруппировывается в гидроокись диазония, а последний образует соль с кислотой. [6]
Диазоалканы нельзя получать диазотированием первичных алифатических аминов, поскольку в их молекуле нет активированного сс-водород-ного атома, так что для дегидратации гидроокиси диазония потребовались бы такие условия ( температура, добавка кислоты), при которых происходит выделение азота ( см. стр. [7]
Диазоалканы нельзя получать диазотированием первичных алифатических аминов, поскольку в их молекуле нет активированного а-водород-ного атома, так что для дегидратации гидроокиси диазония потребовались бы такие условия ( температура, добавка кислоты), при которых происходит выделение азота ( см. стр. [8]
Возвращаясь к образовавшейся соли диазония, отметим, что в момент, когда рН раствора вблизи соли диазония возрастает, она преобразуется в активную гидроокись диазония. Последняя вступает в реакцию со связывающей составляющей раствора, в результате чего в последующем образуется азокраска. Оптическая плотность окрашенного участка примерно пропорциональна в некоторых пределах величине электрического тока, протекшего через электролитическую ячейку. [9]
Можно показать, что при осторожном воздействии щелочи некоторое время в свободном виде существует сильное основание, лежащее в основе диазониевых солей, - гидроокись диазония. [10]
При катодной кислотной записи раствор для пропитки бумаги состоит из следующих компонентов: соли диазония, соединяющего вещества, способного вступать в реакцию с гидроокисью диазония и давать окрашивание, и кислоты или соли кислоты. [11]
Раствор быстро теряет щелочные свойства. Это объясняется переходом гидроокиси диазония в изомерный ей диазогидрат. [12]
Ароматические амины имеют свойства основания: под действием кислоты в них происходит реакция образования соли, называемой солью диазония. Если к соли диазония добавить гид-роксильную группу ОН, образуется гидроокись диазония. [13]
Выход продукта присоединения увеличивается при прибавлении ацетата натрия или другой буферной соли. Активными агентами могут быть ковалентный диазоацетат ( раздел 2, выше), гидроокись диазония или диазогалогениды. Следует отметить, что присоединение идет только при применении хлорида или бромида диазония. Сульфаты и нитраты не дают этой реакции. Соли окисной меди сильно катализируют реакцию, а соли закиснои меди совершенно не обладают каталитическим эффектом. [14]
Раствор снова становится щелочным. В растворе появляется избыток гидроксильных ионов, которые присоединяются к соли диазо-ния и образуют гидроокись диазония. Гидроокись диазония соединяется с цветообразующим компонентом и дает азо-краску, окрашивающую в коричневый цвет поверхность бумаги, обращенную к положительному пишущему электроду, отчего и запись называется анодной. [15]